Арилгалогениды реакция с амид-ионами

Таблица 3.1. Реакция арилгалогенидов с амид-ионами, инициируемая сольватированными электронами

Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

Если арилгалогенид, такой, как хлорбензол, обрабатывать очень сильноосновным амид-ионом (ЫЩ) в жидком аммиаке, то он превращается в анилин. Эта реакция не является простой реакцией замещения, как это кажется на первый взгляд. В действительности реакция включает две стадии — элиминирование, а затем присоединение. В качестве промежуточного соединения образуется дегидробензол. [c.801]

Постулировалось, что на начальной стадии [реакция (9)] арилгалогенид захватывает электрон. Образующийся анион-радикал диссоциирует на арил-радикал и иодид-ион [реакция (10)]. Затем арил-радикал реагирует с амид-ионами с образованием нового анион-радикала [реакция (И)], который путем переноса электрона на субстрат—арилиодид — дает продукт замещения и анион-радикал субстрата [реакция (12)]. Реакции (10) —(12) представляют собой стадию развития цепи данного механизма. Суммируя реакции (10) —(12), получим общее уравнение процесса нуклеофильного ароматического замещения [реакция (13)]. Однако не следует забывать о том, что в нем все же в качестве интермедиатов участвуют радикалы и анион-радикалы. [c.12]

ЕНОЛЯТ-ИОНЫ Ы,Н-ДИЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ. Ион ацетамида (84) в жидком аммиаке не вступает в реакцию с арилгалогенидами ни при фотоинициировании [36], ни при инициировании электронами с катода [30]. Однако енолят-ионы Ы,М-дизамещенных амидов 85 дают хорошие выходы продуктов замещения в жидком аммиаке в условиях фотоинициирования [36]. [c.44]

Таблица 2.5. Фотоинициированная реакция арилгалогенидов с енолят-ионами М,К-дизамещенных амидов в аммиаке

При помощи двух легко доступных нуклеофильных агентов РН и С5И5РНО можно получать разнообразные замещенные фосфины (рис. 24-8). Ярко выраженные нуклеофильные свойства фосфидных анионов демонстрирует последовательность реакций превращения лг-толилиодида в фенил-л4-толилфосфнп. Эти реакции представляют собой нуклеофильное замещение, а пе образование арина, как в случае взаимодействия арилгалогенидов с амид-ионами. [c.365]

Большинство исследований выполнено на субстратах, содержащих по крайней мере одну активирующую группу для неактивированных субстратов механизм может оказаться иным. При изучении реакции неактивированных арилгалогенидов с амид-ионом в жидком аммиаке Баннет и Ким [12] получили некоторые необычные результаты, которые не могли быть объяснены предложенным механизмом с участием дегидробензола. [c.11]

Амид-ионы. Несмотря на то что реакции ароматических соединений по механизму SrnI были обнаружены при изучении ами-нирования иодтриметилбензолов (1а и 16) [1], в литературе имеется относительно немного примеров аминирования арилгалогенидов по этому механизму. Не ясно, какие частицы инициируют взаимодействие 1а или 16 с амид-ионами в темноте, хотя и известно, что щелочные металлы катализируют реакцию, давая только неперегруппированные амины. Например, 26 был получен с выходом 54% при обработке 16 металлическим калием и амид-ионами в жидком аммиаке [реакция (I)] [1]. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология