Замещение фосфина

Теория кислот и оснований Пирсона хорошо интерпретирует также реакции между акцепторами я-электронов (СО, R = N = , N0, замещенные фосфины) и переходными металлами (соответствующими ионами). Типичным примером является образование карбонильного соединения никеля [c.398]

Реакции фосфина и замещенных фосфинов с олефинами были инициированы ультрафиолетовым облучением, рентгеновскими лучами, перекисями и азонитрилами. Фосфин был присоединен к олефинам с концевой и с внутренней двойной связью, а также к циклическим олефинам. В реакциях с олефинами с концевой двойной связью могут принимать участие все связи Р — Н. Так, из октена-1 образуются октил- (О—75%), диоктил- (О—39%) и три-октил- (4—100%)фосфины, причем относительные выходы зависят от соотношения исходных веществ [3181. [c.239]

По своей донорной активности РНа не идет пи в какое сравнение с NHa, который является типичным донором ( 2 доп. 2). Замена водородов органическими радикалами (R) несколько ослабляет донорную функцию аммиака, по резко усиливает эту функцию фосфина. Поэтому замещенные фосфины PR3 входят во внутреннюю сферу многих комплексных соединений. [c.444]

При взаимодействии галогенидов рения с органическими аминами, а также замещенными фосфинами и арсинами было синтезировано большое число соединений, часть которых является двуядерными, содержащими рений разной валентности. [c.291]

ФС Фосфины — нерастворимые в воде жидкости или низкоплавкие вещества с неприятным запахом. Имеют высокую токсичность. Алкильные заместители у атома фосфора несколько повышают основность замещенных фосфинов по сравнению с РНз- [c.244]

Галогенидные мостики разрушают многие донорные лиганды— пиридин, замещенные фосфины, изоцианиды и т. д., как в следующей реакции [c.565]

Свойства. Физические свойства различных замещенных фосфин-борана приведены в табл. 25 (см. стр. 126—127). [c.114]

Борановые производные замещенных фосфинов [c.259]

Отклонения от правила Курнакова наблюдаются также в случае соединений, содержащих замещенные фосфины, арсины и т. п., в ряду трансвлияния стоящие перед группой Thio. Как цис-, так и транс-изомеры этих веществ дают дитиомочевинные соединения [c.113]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

При помощи двух легко доступных нуклеофильных агентов РН и С5И5РНО можно получать разнообразные замещенные фосфины (рис. 24-8). Ярко выраженные нуклеофильные свойства фосфидных анионов демонстрирует последовательность реакций превращения лг-толилиодида в фенил-л4-толилфосфнп. Эти реакции представляют собой нуклеофильное замещение, а пе образование арина, как в случае взаимодействия арилгалогенидов с амид-ионами. [c.365]

Фосфорсодержащие органические соединения широко примеш ются в качестве экстрагентов для экстракции ионов и соединени актинидов, лантаиидов, тугоплавких и других металлов. Наиболе изучена экстракционная способность средних эфиров фосфорно фосфоновой и фосфиновой кислот, а также оксидов замещенны фосфинов. Экстракция всеми этими реагентами протекает на ос нове донорно-акцепторных взаимодействий. Возрастание электрс нодонорной способности фосфорильного кислорода =Р = 0 об ясняет возрастание экстракционной способности в ряду [c.108]

Сильноосновные А. с. с четвертичными фосфониевыми и третичными сульфониевыми группами на стирол-дивинилбензольной основе получают обработкой хлорметилированного сополимера замещенными фосфинами или аркилсульфидами [c.83]

Когда асимметрический лиганд является расщепленным хнральным фосфином (3, где К, К и К" — различные группы), центр, индуцирующий асимметрию, неносредственно связан с металлом. Лиганды 4, 5 и б включают, однако, хиральный углеродный центр, который удален соответственно на два, три и четыре атома от координирующего атома фосфор в 4 и 5 и кислород формильной группы в 6. Хотя лиганды 4, 5 и 6 основаны на легко доступных оптических активных органических соединениях, а лиганды типа 3 требуют синтеза и разделения асимметрически замещенных фосфинов, первые наблюдения асимметрической индукции при гомогенном гидрировании были сделаны именно при использовании хиральных фосфинов типа 3. [c.121]

Характерным свойством переходных металлов -ряда является их способность образовывать комплексы с разнообразными нейтральными молекулами оксидом углерода, изоцианидами, замещенными фосфинами, арсинами и стибинами, оксидом азота, а также с различными молекулами, имеющими делокализованные л-орби-тали, такими, как пиридин, 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин. Существуют самые разные типы таких комплексов, начиная от бинарных нейтральных молекул, подобных Сг(СО)е или Ni(PF3)4, до комплексных ионов типа [Fe( N)5 0] , [Мо(СО)б1] , Mn NR)6]+ и [УрЬепз]+. [c.550]

Характерной особенностью переходных металлов -группы является их способность образовывать комплексы с самыми разнообразными нейтральными молекулами, такими, как окись углерода, изоиианиды, замещенные фосфины, арсины, стибины или сульфиды и окись азота. К числу таких лигандов относятся также молекулы с делокализованными л-орбиталями, например пиридин, 2,2-дипи-ридил, 1,10-фенантролин, а также некоторые молекулы, содержащие [c.113]

Структуру карбонилгалогенидов определить несложно если они димерны нли полимерны, мостики всегда образуются из атомов галогена, а не из карбонильных групп, например в 27.1 и 27.И. Галогенные люстики под действием большого числа различных донорных лигандов, таких, как пиридин, замещенные фосфины, изоцианиды и т. д., разрушаются. Конечно, разрушение галогенных. люстиков лЮжет происходить под действием донорных лигандов не только в ряду карбонилгалогенидов эта реакция характерна и для других [c.138]

Замещенные фосфины, арсины и сульфиды образуют с Си(1) устойчивые комплексы, особенно с ионами 1 . Комплексы с алкил-фосфинами представляют собой тетрамеры [ЯзРСи1]4, растворимые в органических растворителях атомы меди занимают вершины тетраэдра и находятся в тетраэдрическом окружении из атомов иода, расположенных на его гранях. Если анион не является комплексообразователем, то образуются катионы с координационным числом 4, например [ РЬзР)4Си]+С10 . [c.317]

Частоты поглощения и коэффициенты экстинКции для п-замещенных фосфинов, фосфинокисей и фосфинтиоокисей [c.101]

Из приведенных данных можно видеть, что, действительно, цис-соединения характеризуются большими дипольными моментами. Гракс-соединения, содержащие симметрично построенные замещенные фосфины, не имеют дипольного момента, а тгракс-соединения, содержащие диалкилсульфиды, все же имеют дипольный момент, хотя и гораздо меньший, чем соответствующие ifii -изомеры. [c.228]

Основываясь на отсутствии дипольного момента у тракс-произ-водиых замещенных фосфинов, Иенсен приписывает наличие дипольного момента у ягранс-сульфидных комплексов особенностям структуры диалкилсульфидов, которые исключают возможность полного уравновешивания дипольных моментов противолежащих групп. Попытки объяснения найденных отступлений от закономерности транс-расщепления тетраминов будут даны ниже (стр. 347 и сл.). [c.228]

Наподобие замещенных фосфинов, замещенные арсины, стибпньг и висмутнны также способны к комплексообразованию с тяжелыми [c.586]

Это предположение согласуется с данными Хорнера [20] относительно реакции карбонильных соединений с карбанионами, получаемыми из окисей замещенных фосфинов. При проведении этой реакции в присутствии ионов лития, но не калия удается выделить промежуточно образующиеся бетаины. Таким же образом можно объяснить результат Гринвальда [21], который получил [c.147]

Влияние стерических факторов на изомерию связи обнаруживается также у комплексов в твердом состоянии, при котором большой или малый противоион могут определять, какой изомер связи будет более устойчивым. В работе [97] описан ряд соединений (рис. 11.39), иллюстрирующий влияние стерических факторов на тип связывания лиганда N S в плоскоквадратных комплексах палладия(П). В щестичленном хелатном цикле 3 (см. рис. 11.39) валентный угол Р—Pd—Р ненапряженный (89,1°). Замещенный фосфин является л-лигандом и образуется ожидаемый N-изомер. Когда хелатный цикл становится пятичленным 2, а затем — четырехчленным 1, электронное окружение атома фосфора остается по существу неизменным, однако стерические трудности уменьшаются, что иллюстрируется понижением значения валентного угла Р—Pd—Р (85,1° и 76,2° соответственно). При этом сначала одна, а затем обе группы N S-изомеризуются по связи с атомом Pd, так как для атома серы предоставляется большее пространство вокруг Pd. Того же эффекта можно достигнуть при сохранении почти неизменной геометрии (комплекс 4), если одну из групп РРЬг заместить на меньщую по размерам группу NM 2 с донорным атомом азота, не образующим л-связи. Происходит изомеризация связи одного из лигандов N S . Важно, что этот лиганд находится [c.352]

Для этих элементов характерно также участие -орбиталей не только в образовании о-связей, но и в формировании я-связей. Одним из самых характерных примеров являются двойные связи Р—О в соединениях типа PRзO. Эти соединения легко образуются при окислении замещенных фосфинов [c.557]

К рассматриваемому методу синтеза фосфиноборанов следует отнести реакцию между дибораном и ди-(трифторметил)фосфипом, приводящую к получению тримера и тетрамера ди-(трифторметил)фосфиноборана [15, 88], поскольку промежуточным соединением в ней является весьма нестойкий замещенный фосфин-боран. Реакция протекает. медленно и неполно при комнатной температуре в присутствии диметилового эфира, играющего роль катализатора, осложняясь рядом побочных процессов, в результат которых образуются метан, триметилборат и ди-(трифторметил)метилфосфин [c.130]

Получены также алкилборановые производные замещенных фосфинов. [c.259]

Образование гримерных фосфиноборанов происходит и при разложении борановых производных некоторых несимметрично-замещенных фосфинов [431, 456, 457]. Для той же цели может быть использована реакция отщепления галогенводорода от фос-финовых комплексов галогенборанов, идущая под действием третичных аминов в эфирной среде [442] [c.262]

Окситрихлорид ниобия NbO lg. Лишь немногие соединения ниобия привлекли к себе столь серьезное внимание технологов и доставили им так много неприятностей, как оксихлорид ниобия (V) NbO lg. Розе ошибочно принял это соединение за низший хлорид ниобия [140]. Оно образуется как нежелательный побочный продукт в большинстве методов получения пентахлорида ниобия из его пятиокиси. При хлорировании металла сухим хлором это соединение может появиться как примесь, поскольку в большинстве промышленных сортов металлического ниобия содержатся следы растворенного кислорода. Оксихлорид ниобия образуется при нагревании аддуктов пентахлорида ниобия с эфиром [54], а также при взаимодействии пентахлорида с другими кислородсодержащими соединениями, например с сульфоксидами [19], замещенными фосфинами или арсинокси-да.ми [113]. [c.88]

Соединениям, содержащим связи металл—фосфор и образующимся путем связывания замещенных фосфинов с галогенидами ниобия и тантала, уделено сравнительно мало внимания. Пентахлорид ниобия образует комплексы состава 1 1 и 1 2 с трифенилфосфином [39]. Нет сомнения, что при использовании арилфосфинов в качестве лигандов, особенно в тех случаях, когда они полидентатны, могут образовываться многие другие устойчивые аддукты замещенных фосфинов. [c.158]

Прй взаимодействии трихлорида и тетраиодида рения с органическими аминами, а также замещенными фосфинами [46] был синтезирован ряд соединений, часть из которых является двуядер- [c.342]

Бесцветные или желтые кристаллические вещества термически очень устойчивы и легко растворимы в хлорзамещенных углеводородах и в бензоле. Их быстропротекающая реакция с водородом или бромом сопровождается далеко идущим разложением. Замещенные фосфины или амины замещают олефин с образованием комплексов типа ЦР1К2. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология