Диарилкетоны, несимметричные

Несимметричные диарилкетоны расщепляются, давая оба из ожидаемых ионов АгС=0. [c.65]

Несимметричные диарилкетоны получают из иодбензола и Н.к. в присутствии ртутьорганического галогенида [c.384]

Диарилкетоны легко поддаются воздействию амида натрия. Симметрично замещенные кетоны могут образовывать только по одному амиду и одному углеводороду. В случае несимметричных диарилкетонов, замещенных таким образом, что одно ароматическое ядро обладает значительно сильнее выраженными электронодонорными свойствами, чем другое, образуется преимущественно один амид и один углеводород. [c.15]

Сочетанием двух различных кетонов можно получить несимметричные алкены, если один из кетонов взят в избытке, а продукт его сдваивания летуч и легко удаляется [43]. Смешанное сочетание диарилкетонов с диалкилкетонами также дает только один основной продукт, возможно потому, что дианион или анион-радикал, полученный из диарил-кетона, присоединяется к диалкилкетону. [c.37]

Винилртутьхлориды, которые легко получаются из алкинов посредством реакций гидроборирования—меркурирования 82а], карбонилируются при 25 °С (1 атм СО) в присутствии КЬС1(СО)2]2, образуя с отличными выходами дивинилкетоны с полным сохранением стереохимии двойной связи [147]. Тот же самый катализатор может быть использован для синтеза диарилкетонов, но при этом требуются гораздо более высокие температура и давление (обычно 70°С, 100 атм). Существует еще один, весьма похожий, но гораздо более опасный метод синтеза несимметричных диарилкетонов реакцией арилиодидов с арилртутьгалогенидами ъ присутствии тетракарбонилникеля [схема (6.163)] [148]. Эта реакция проходит, как правило, с хорошими выходами в этих условиях сохраняются многие функциональные группы, в том числе ЫНг и С1. [c.246]

В случае несимметричных кетонов гидролиз может протекать в двух направлениях в зависимости от того, какая углерод-угле-родная связь разрывается, и поэтому обычно получается смесь продуктов. Преобладание одного из этих направлений гидролиза зависит от характера групп R и R. Было изучено [6] влияние заместителей на направление расщепления диарилкетонов. Так, например, сообщалось, что из и-метилбепзофенопа образуются бензойная и г-толуиловая кислоты в отношении 1 1,4, в то время как из о-метилбензофепона — бензойная и о-толуиловая кислоты в отношении 1 0,2. Плавление со щелочью флуорен-2-карбоновой кислоты XLV приводит к образованию 2,4 -дифенилдикарбоновой кислоты XLVI [ИЗ] [c.245]

Шёнберг [8, 9], а также Ли и Робинсон [11] изучили реакцию расщепления различных несимметричных диарилкетонов и определили сравнительные выходы различных бензамидов или бензойных кислот. Эти авторы, а позднее де Кейстер [32], пришли к заключению (проиллюстрированному приведенными ниже примерами), согласно которому наличие электронодонорной группы благоприятствует расщеплению с образованием замещенного бензамида. Если тот же заместитель находится в орто-положении, то расщепление протекает почти полностью с образованием незамещенного бензамида например, в случае 2-метоксибензо-фенона образуется почти исключительно бензамид. [c.15]

Расщепление о-карборанилкетонов протекает, как предполагают, аналогично расщеплению несимметричных диарилкетонов, при котором углеводородный продукт образуется из более электро-фильпой группы кетона. В больщипстве случаев ею является карборановое ядро, так что карборановый продукт представляет собой углеводород, а не карборанкарбоновую кислоту. Интересной иллюстрацией этого эффекта служит расщепление быс-(о-карбора-нил)кетона [429, 432] [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология