Эффект внезапной поляризации

Внезапные изменения ВС, В С, В"0 происходят, конечно, не мгновенно, а требуют пропускания определенного количества электричества. Оно того же порядка, что и необходимое для пассивирования слабо растворимым начальным продуктом (см. выше). Это как будто согласуется с ранее высказанным предположением об образовании на аноде очень тонкой пленки слабо растворимого продукта. Этот продукт образуется после того, как в результате переноса через приэлектродный слой раствора значительного заряда состав слоя соответствующим образом изменится. Эффект гистерезиса перед активацией EF, E F обычно связывается с устойчивостью тонкой пассивирующей пленки при плотностях тока, более низких, чем те, при которых она образовалась. Время т, необходимое для того, чтобы в результате поляризации постоянной плотностью тока порядка В наступила пассивация, понижается с увеличением плотности тока. Общая зависимость анодного потенциала от времени в гальваностатических условиях представлена на фиг 51. Начальное медленное ( замедляющееся ) [c.310]

Анализ эффектов ХПЭ на основе кинетических уравнений для РП (гл. 2, 3) проведен в работах [45, 46], где в 5—7 о-прибли-жении численными методами решены кинетические уравнения (1.44) — (1.50) при различных значениях коэффициента взаимной диффузии радикалов О, матричного элемента 5—Го-смешивания термов РП е (1.89), константы скорости рекомбинации синглетных РП (1.45). Расчеты проведены для двух моделей обменного взаимодействия для внезапного включения обменного взаимодействия в момент предельного сближения радикалов и случая, когда об менный интеграл уменьшается по экспоненциальному закону с ростом расстояния между радикалами пары. Результаты численных расчетов [45, 46] можно суммировать следующим образом. Основной результат теории состоит в том, что при типичных значениях подвижности радикалов, когда Д 10 см7с, матричного элемента синглет-триплетных переходов е 10 рад/с и параметров обменного взаимодействия РП поляризация электронов в 30—40 раз превышает ее равновесное значение. Поляризация электронов растет пропорционально для жидкостей с коэффициентом диффузии радикалов 10" см /с и при е 10 рад/с. Эта корневая зависимость масштаба магнитных и спиновых эффектов от е является характерной для диффузионной модели РП. Расчеты в [45, 46] подтвердили результат работы [87], что в модели внезапного включения обменного взаимодействия эффект ХПЭ резко падает, [c.142]

Обычно на катод действует суммарный эффект перенапряжения и поляризации, который усиливается с увеличением плотности тока. При плотности тока 0,08 а на 1 см падение напряжения составляет около 1,5 б [32]. Кроме этого обычного эффекта, иногда приходится сталкиваться с еще более сильным перенапряжением на катоде, впервые наблюдавшимся Кэди, Роджерсом и Карлсоном [2]. Если имеет место такое перенапряжение, то рабочее напряжение электролизера средпетемпературного типа может внезапно возрасти на величину от 7 до 15 в. При таком высоком напряжении с электролизером нельзя работать из-за чрезмерного расхода тока и выделения тепла, а также из-за опасности взрыва. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология