Диффузия в приэлектродном слое ионов в растворе

На рис. 2.18 представлена полярографическая волна. При низких значениях потенциала (участок А), величина которого не достаточна для того, чтобы на рабочем микроэлектроде происходила электрохимическая реакция, через ячейку проходит очень незначительный остаточный ток, обусловленный, прежде всего, током заряжения двойного электрического слоя и присутствием в растворе электрохимически более активных, чем анализируемое вещество, примесей. При увеличении потенциала электрохимически активное вещество (называемое деполяризатором) вступает в электрохимическую реакцию на электроде и ток в результате этого резко возрастает (участок В). Это так называемый фарадеевский ток. С ростом потенциала ток возрастает до некоторого предельного значения, оставаясь затем постоянным (участок С). Предельный ток обусловлен тем, что в данной области потенциалов практически весь деполяризатор из приэлектродного слоя исчерпан в результате электрохимической реакции, а обедненный слой обогащается за счет диффузии деполяризатора из объема раствора. Скорость диффузии в этих условиях контролирует скорость электрохимического процесса в целом. Такой ток называют предельным диффузионным. Для того чтобы исключить электростатическое перемещение деполяризатора (миграцию) в поле электродов и понизить сопротивление в ячейке, измерения проводят в присутствии большого избытка сильного электролита, называемого фоном. Являясь электрохимически индифферентным, вещество фонового раствора может вступать в химические реакции (часто это реакции комплексообразования) с определяемым веществом. Иногда фоновый электролит одновременно играет роль буферного раствора. Например, при полярографическом определении ионов 0(1 +, Си +, N +1 o + в качестве фона используют аммиачный буфер- [c.139]

Влияние состава электролита, примесей и добавок к нему. На ход процесса электросинтеза существенное влияние оказывает концентрация раствора. Если концентрация раствора будет небольшой, а процесс будет осуществляться при больших плотностях тока для достижения высокого потенциала, то в приэлектродном слое из-за недостаточной диффузии ионов, подлежащих разряду, могут насту-.пить условия выделения водорода или кислорода на соответствующих электродах, что уменьшит выход по току необходимого продукта. Особенное влияние оказывает присутствие в электролите [c.137]

Количество ионов кадмия, находящихся на поверхности электрода до начала восстановления, определяется концентрацией кадмия в растворе. По мере увеличения потенциала электрода, число ионов, разряжающихся в единицу времени, все возрастает, а концентрация ионов в приэлектродном слое убывает по сравнению с концентрацией в растворе. Возникает градиент концентрации и начинается диффузия ионов кадмия из раствора к поверхности электрода. Однако количество ионов, диффундирующих в приэлектродный слой из раствора, оказывается при достаточном увеличении потенциала электрода меньшим, чем количество ионов, удаляющихся в результате восстановления. Наступает момент, когда все ионы, поступающие к электроду за счет диффузии, немедленно разряжаются, так что концентрация их в приэлектродном слое становится весьма мало отличной от нуля. Начиная с этого момента, дальнейшее увеличение силы тока становится невозможным. Электрод приходит в состояние так называемой концентрационной поляризации, при которой все ионы, диффундирующие к электроду, немедленно восстанавливаются. Ток, протекающий при этом в цепи, называют предельным диффузионным током, его сила прямо пропорциональна концентрации кадмия в растворе [c.238]

М (на катоде), М+ ге (на аноде) и изменению концентрации ионов в приэлектродных слоях электролита. Это изменение связано с отставанием скорости транспорта потенциалопределяющих веществ от скорости электродного процесса, которое наблюдается до установления стационарного состояния. При подаче тока на катоде идет разряд катионов с постоянной скоростью обусловленной заданной плотностью тока, и их концентрация около электрода уменьшается. Транспорт катионов к катоду осуществляется миграцией, скорость которой в данном электрическом поле постоянна, и диффузией, скорость которой с течением времени изменяется. Вначале она будет малой, так как разность между концентрацией ионов у электрода и в массе электролита очень мала. При этом Од С течением времени концентрация катионов у электрода уменьшается (за счет электродного процесса), а скорость диффузии возрастает. При достижении стационарного состояния скорость транспорта ионов к электроду и скорость их разряда становятся одинаковыми, однако концентрация их у катода будет меньше, чем в массе электролита. Аналогичным путем можно показать, что при пропускании тока через систему (I) концентрация катионов у анода повышается по сравнению с их концентрацией в массе раствора. Таким образом, под током система (I) переходит в новое состояние, в котором с > с > с [c.500]

Практикой установлено, что при растворении анодов, содержащих серу, значительная часть щлама удерживается на аноде в виде пористой массы. В процессе длительного растворения анодов, продолжающегося 25—30 суток, накопление корки шлама на аноде приводит к нарушению диффузии раствора к поверхности электрода, отвод насыщенного раствора от анода при этом затрудняется. Анодный потенциал растет вследствие увеличения концентрации ионов в приэлектродном слое и переходного сопротивления корки шлама. [c.307]

Следует заметить, что при составлении электродных балансов допускается ряд существенных упрощений, которые искажают картину действительных изменений, происходящих в приэлектродных слоях электролитной ванны. Здесь учитывается только миграция ионов, но не принимается в расчет влияние диффузии и конвекции электролита, которые выравнивают концентрацию раствора пренебрегают также барботирующим действием газов, выделяющихся при электролизе на электродах. Полученные итоговые балансы справедливы только до тех пор, пока концентрационные изменения, вызванные перемещением ионов, малы [c.42]

Этот вид торможения электродных реакций изучен еще недостаточно всесторонне. Наиболее полно механизм перенапряжения исследован лишь на примере восстановления водородных ионов. Это объясняется тем, что электродная реакция восстановления ионов водорода имеет большое практическое распространение и существенный теоретический интерес. Что касается концентрационной поляризации, то в этом случае изменения у поверхности электрода не зависят от материала электрода и вида ионов и сводятся к замедленной доставке ионов из толщи раствора в приэлектродные слои. Этот вид торможения электродной реакции зависит главным образом от диффузии, закономерности которой в настоящее время достаточно хорошо изучены. [c.242]

О2 и Нг примерно равны и составляют 10- М). По виду эти кривые существенно различаются поляризующие токи 10- А-см-2 приводят для кислородного электрода к АЕ более 300 мВ для водородного электрода соответствующая величина не превыщает 1 мВ. Причем, если увеличить интенсивность перемещивания раствора, то А для водородного электрода станут еще меньше, а на поляризационные характеристики кислородного электрода в выбранном интервале поляризующих токов интенсивность перемешивания практически не влияет. Такие же поляризационные зависимости как у водородного электрода наблюдаются в тех случаях, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является перенос электрохимически активных частиц. Он определяется скоростью массопереноса (молекулярная диффузия, конвекция и миграция ионов под влиянием электрического поля в растворе) между толщей раствора и приэлектродным слоем. [c.542]

Перенапряжение диффузии связано с обеднением приэлектродного слоя электролита частицами окисленной формы (т. е. ионами 1 ) и, напротив, повышением в этом слое концентрации частиц восстановленной формы (простых ионов иода). Первые диффундируют из глубины раствора к катоду, а вторые— от границы электрода в глубь раствора. Принимая во внимание стехиометрические коэффициенты реакции (7.34), для перенапряжения диффузии в соответствии с уравнением (7.9) будем иметь [c.179]

При составлении электродных балансов допускается ряд существенных упрощений, которые искажают картину действительных изменений, происходящих в приэлектродных слоях ванны. Здесь не принимается в расчет влияние диффузии и конвекции электролита, которые выравнивают концентрацию раствора пренебрегают также барботирующим действием газов, выделяющихся при электролизе на электродах. Полученные итоговые балансы, по-видимому, не отражают полностью изменений концентраций в католите и анолите ванны. Тем не менее даже несколько искаженная картина, полученная из приближенных расчетов, показывает, что изменения в составе и содержании веществ в приэлектродных слоях (с учетом только миграции и разряда ионов) не всегда сводятся к простой убыли вещества, но отличаются гораздо более сложным характером. Подведение балансов дает основание судить об особенностях и направлении электродных реакций, об изменениях в составе католита и анолита в объеме ванны. [c.101]

При приложении внешней ЭДС к рабочему электроду вблизи его поверхности очень быстро устанавливается новое соотношение концентраций ионов, принимающих участие в электрохимическом процессе, отвечающее заданному потенциалу. Электролизный ток при этом ограничивается скоростью диффузии ионов в приэлектродном слое и зависит от интенсивности перемешивания раствора. По мере выравнивания концентраций в объеме раствора и в приэлектродном слое ток прекращается и наступает равновесие с заданным значением потенциала. Количество электричества Q, измеренное соответствующим устройством, определяет количество вещества, подвергнутого электролизу, по формуле (1). [c.216]

Полярографический фон. При рассмотрении процесса нами было принято, что число ионов металла в приэлектродном слое пополняется в результате диффузии. В действительности, если в растворе присутствуют только ионы анализируемой соли, то перенос тока от одного электрода к другому осуществляется ионами растворенной соли. Эти ионы под действием электрического тока передвигаются к катоду—катионы и к аноду— анионы. Скорость движения ионов под действием электрического тока зависит от многих факторов разности потенциалов между электродами, диаметра и заряда анализируемого иона, его концентрации в растворе и ряда других причин. Поэтому перенос ионов под действием электрического тока искажает процесс полярографического определения и сильно затрудняет проведение анализа. [c.336]

По-видимому, параллельно каталитическому выделению водорода происходит разряд иона металла из комплекса с тиолом. Влияние такого разряда становится заметным при относительно малых концентрациях иона комплексообразователя в растворе. Нехватка таких ионов в приэлектродном слое и, кроме того, их частичный разряд из комплекса могут привести к тому, что каталитический ток начнет зависеть от диффузии этих ионов из массы раствора и наблюдаемая каталитическая волна приобретет некоторые особенности диффузионного тока. Этим, видимо, объясняются эффекты, наблюдавшиеся в растворе цистеина при малой концентрации ионов Ni [796]. Разряд Ni из каталитически активных комплексов происходит сравнительно медленно, так что комплекс успевает несколько раз принять участие в каталитическом процессе, прежде чем из него разрядится N1. Это объясняет, почему каталитический ток значительно выше диффузионного тока по ионам N1 [796]. [c.235]

Возникшая разница в концентрациях ионов меди и цинка в приэлектродных слоях и в остальной массе раствора вызовет направленный перенос этих ионов за счет диффузии. При размыкании цепи-и прекращении работы элемент Якоби-элемента этот процесс приведет Даниэля к восстановлению концентраций [c.243]

Этот факт приводит к весьма важному заключению. Если бы скорость переноса ионов за счет диффузии была бы достаточной для поддержания концентрации ионов этих металлов в приэлектродных слоях такой же, как и во всем объеме раствора, то концентрационной поляризации не наблюдалось бы. Следовательно, концентрационная поляризация есть следствие того, что перемещение ионов в электролите за счет диффузии является замедленной стадией электрохимического процесса. [c.243]

Как следствие возникает перемещение ионов серебра за счет диффузии в направлении поверхности электрода. Скорость этого процесса V будет в каждый данный момент пропорциональна разнице концентраций иона в общей массе раствора Со и в приэлектродном слое [c.227]

Это выражение позволяет показать, что плотность тока (т. е. сила тока, протекающего через электрод, приходящаяся на единицу его рабочей поверхности) определяется теми же факторами, что и скорость подачи ионов из общей массы раствора в приэлектродный слой за счет диффузии. [c.228]

Величина предельного тока зависит от скорости подачи деполяризатора из общей массы раствора в приэлектродный слой. Отсюда следует, что при увеличении этой скорости возрастет и величина предельного тока. Для данной концентрации определяемого иона этого можно добиться, увеличивая скорость поляризации микроэлектрода, так как это приводит к увеличению скорости разрядки ионов на электроде и разницы ее со скоростью перемещения ионов из общей массы раствора в приэлектродный слой за счет диффузии. [c.255]

Теория количественного полярографического анализа. Рассмотрим процессы, происходящие на поверхности капли и в слое около поверхности. На поверхности капли при достижении необходимого потенциала происходит разряд ионов. Образовавшийся металл растворяется в ртути, образуя амальгаму. Если в растворе были, например, ионы цинка, то при достижении потенциала —0,97 в начинается выделение атомов цинка на поверхности капли и образование амальгамы. Теперь ионы цинка из раствора вследствие диффузии начнут поступать в приэлектродный слой. Этот процесс диффузии обусловливает, как упоминалось выше, возникновение предельного диффузионного тока, дающего полярографическую волну на вольт-амперной кривой. Рассматривая процесс диффузии ионов к непрерывно растущей ртутной капле, Илькович вывел уравнение для величины диффузионного тока. Вывод этого уравнения ввиду его сложности не приводится. [c.444]

Вследствие различия концентраций ионов кадмия в толще раствора и в приэлектродных слоях начнутся процессы, направленные в сторону выравнивания возникших разностей концентраций, т. е. будет происходить диффузия ионов кадмия от мест с большей их концентрацией к местам с меньшей концентрацией, а именно из толщи раствора к катоду и от анода в толщу раствора. [c.70]

Самую высокую отдачу по току имеет процесс выделения железа при рН=2,5-Ь 3. Не следует при этом допускать увеличения pH католита до 4,5, так как в этих условиях начинает выделяться гидроокись железа, которая, осаждаясь на поверхности мембраны, увеличивает ее сопротивление и затрудняет диффузию ионов 50 4 . Структура выделяющегося железа в большей степени зависит от химического состава отработанного травильного раствора и плотности тока на катоде. Установлено, что лучшие результаты получаются при низких плотностях тока. Установлено также, что железо сначала покрывает катод равномерным слоем толщиной около 0,05—0,1 мм, затем в различных точках начинают расти дендриты. Это вызвано неодинаковой плотностью тока на катоде, что приводит к локальным изменениям концентрации раствора электролита в приэлектродных слоях и неравномерному выделению железа. [c.49]

Трудно предположить, чтобы и в наших исследованиях большие органические ионы или молекулы при адсорбции растворялись в поверхностном слое электрода. Обнаруженную зависимость силы тока (скорости катодного процесса восстановления Н3О+) от времени можно было бы объяснить неравномерной адсорбцией ингибитора на участках с различным адсорбционным потенциалом [8]. Однако маловероятно, чтобы время адсорбции на различных участках поверхности значительно различалось, так как физическая адсорбция (а мы ее здесь предполагаем) — быстрый процесс. Поэтому, очевидно, причину наблюдающегося изменения силы тока при добавке в электролит органического ингибитора следует искать в иных явлениях. Было показано (стр. 130), что нри адсорбции молекул органических веществ или ионов строение двойного электрического слоя изменяется с образованием переходной зоны. Ее возникновение сопровождается вытеснением из двойного слоя ионов фона и молекул воды, изменением потенциала и pH в приэлектродном слое и затруднением диффузии ионов водорода к поверхности металла. Эти изменения, вызванные возникновением переходной зоны, про- [c.140]

Как уже было отмечено, во всех случаях электролиза вблизи электрода неизбежно возникает изменение концентрации частиц, участвующих в электродной реакции или появляющихся в результате ее. Вследствие этого ионы, участвующие в реакции, могут поступать к электроду или уводиться от него как в результате переноса током, так и путем диффузии. Изменение концентрации в приэлектродном слое приводит обычно также к возникновению конвекции раствора, в результате чего сильно увеличивается поступление ионов к электроду или уход их от него. Диффузия при наличии конвекции называется конвективной диффузией. [c.79]

Концентрация раствора. При больших плотностях тока скорость окисления или восстановления может стать большей, чем скорость диффузии ионов, и в приэлектродном слое количество их окажется недостаточным, чтобы поддерживать ток данной силы. Вследствие этого при повышении электродного потенциала может начаться разряд ионов водорода или кислорода, что повлечет за собой снижение выхода по току. Повышение концентрации ионов вещества в приэлектродном слое может быть достигнуто увеличением концентрации раствора и повышением температуры или механическим перемешиванием электро 360 [c.360]

Рассмотрим закономерности переноса реагирующих ионов в непосредственной близости от рабочего электрода на примере анодного растворения металлов. Вследствие перехода в раствор катионов металла при достаточно большом положительном сдвиге потенциала концентрация ионов в приэлектродном слое превышает концентрацию в массе раствора, которая вследствие интенсивного перемешивания поддерживается постоянной. Возникающий градиент концентраций приводит к диффузионному току катионов через образующийся пограничный дис узионный слой, причем изменение концентрации по его толщине близко к линейному миграционный механизм переноса ионов в данном случае играет незначительную роль. Росту скорости диффузии благоприятствует увеличение скорости протока электролита, поскольку при этом уменьшается толщина диффузионного слоя 20 [c.20]

Из уравнения (X, 35) видно, ч[то увеличение анодной поляризации Аф не может привести к установлению предельного тока, определяемого скоростью диффузии. Предельный ток достигался в случае процесса, связанного с расходованием ионов в приэлектродном слое. Но при окислении металла сам электрод посылает свои катионы в раствор и диффузия, отводящая катионы от поверхности электрода в глубь раствора, не может затормозить электродную реакцию так, как в случае катодного восстановления. [c.462]

Рассмотрим сначала катодную поляризацию при восстановлении ионов с большим током обмена. В этом случае перенапряжение мало и смещение потенциала от равновесного значения обусловлено главным образом уменьшением концентрации восстанавливаемых ионов в приэлектродном слое раствора. Скорость процесса контролируется диффузией. Вопрос осложняется Тем, что обеднение приэлектродного слоя не равномерно вдоль всей поверхности электрода, а носит местный характер. Даже на активно растущей грани реакция, в каждый данный момент, сосредоточена на узкой полоске фронта роста очередного слоя. [c.514]

Эти изменения факторов, определяющих скорость процесса диффузии, не могут не привести к ускорению процесса ионизации металла, т. е. к усилению тока поляризации. Обусловлено это тем, что в условиях постоянства режима ультразвукового перемещивания, ускоряющего процесс диффузии ионов от электрода в глубь раствора и, следовательно, снижения их концентрации в приэлектродном слое, сокращаются энергетические затраты поля на стадию ионизации. [c.489]

В результате процесса (10.1) сила тока в цепи начнет возрастать и концентрация восстанавливающихся ионов у поверхности ртутной капли уменьшится. Однако за счет диффузии из массы раствора к поверхности капли доставляются новые порции ионов. Сила тока в цепи будет зависеть от скорости диффузии, которая пропорциональна разности концентраций в массе раствора (см) и в приэлектродном слое (см). Сила тока / будет пропорциональна этой разности [c.221]

Силу тока, соответстпующую высоте (высоте волны), называют предельным током. Если поставить опыт в тех же условиях, но концентрацию определяемого иона увеличить в дза раза, получим аналогичную кривую (рис. 25.2,6), однако предельный ток будет в два раз.а больше. Это происходит вследствие того, что при большей концентрации ионов металла в растворе в процессе диффузии к поверхности микрокатода подходит за единицу времени большее количество ионов металла. Поэтому при силе тока 1 приэлектродный слой будет содержать теперь еще большее количество ионов металла при повышении напряжения сила тока продолжает увеличиваться. Предельный ток устанавливается тогда, когда из при-электродного слоя ионы металла удаляются вследствие электролиза с такой же скоростью, с какой эти ионы подходят к электроду за счет диффузии. При вдвое большей концентрации для этого понадобится вдвое большая сила тока. [c.486]

Причина изменения концентрации ионов в приэлектродном пространстве заключается в том, что перемещение иоков в растворе происходит в основном за счет диффузии. Диффузия в растворах происходит весьма медленно. Скорость диффузии зависит от природы диффундирующих ионов, разности их концентрации в объеме раствора и приэлектродном слое и от температуры. При повышении температуры и разности концентраций скорость диффузии возрастает, а концентрационная поляризация уменьшается. [c.21]

Величина концентрационной поляризации зависит от плотности тока- При малой плотности тока скорость диффузии ионов достаточна для пополнения приэлектродного слоя. В этом случае концентрация в приэлектродном слое будет так(эй же, как и в глубине раствора. В таких условиях концентрационная поляризация практически отсутствует. С возрастанием плотности тока скорость разряда ионов увеличивается и прйэлектродный слой не успевает пополняться ионами за счет диффузии. Возникает концентрационная поляризация. Чем выще плотность тока, тем сильнее обедняется при-электродный слой и тем больше концентрационная поляризация электрода. [c.132]

Поступление катирнов в прикатодный слой за счет диффузии будет возрастать по мере увеличения разницы в концентрациях катионов в прикатодном слое и в основной массе раствора и достигнет максимального значения, когда концентрация ионов в приэлектродном слое упадет практически до нуля. Это будет означать, что скорость разряда катионов и скорость поступления их в прйэлектродный слой уравняются, [c.250]

Величина концентрационной поляризации зависит от плотности проходящего тока. При малой плотности тока скорость диффузии ионов достаточно велика для пополнения приэлектродного слоя. В этом случае концентрация приэлектродного слоя будет оставаться равной концентрации во всем объеме раствора—концентрационная поляризация будет отсутствовать. По мере увеличения плотности тока выделение вещества на электроде увеличивается и приэлектрод-ный слой не успевает пополняться за счет диффузии—возникает концентрационная поляризация. При дальнейшем повышении плотности тока концентрация приэлектродного слоя становится равной нулю, т. е. все ионы, поступающие в приэлектродный слой, моментально разряжаются на электроде. С этого момента дальнейшее повышение плотности тока перестает влиять на величину концентрационной поляризации. Эта плотность тока называется предельной плотностью тока для данного иона. [c.303]

Увеличение кбЛЁчёства перемещаемых ионов при росте сдвига потенциала приводит на определенной стадии процесса к тому, что скорость диффузии становится меньше скорости электродной реакции, и в приэлектродный слой поступает в единицу времени больше ионов, чем отводится в глубину раствора. Из выражения (4) видно, что при анодном растворении, когда сам электрод посылает свои катионы в раствор, недостаточно высокая скорость их диффузии не может тормозить скорость электродной реакции, как это происходит при катодном процессе восстановления содержащихся в растворе ионов. Однако малая интенсивность отвода катионов в глубь раствора при слабом его перемешивании приводит к перенасыщению приэлектродного пространства образующейся солью и экранированию ее осадком поверхности электрода, что вызывает увеличение сопротивления и уменьшение плотности тока. [c.21]

Концентрационная поляризация связана с медленностью диффузии ионов к электродам иоб условленнымэтим изменением их концентрации в приэлектродном слое. Как видно из уравнений (1) и (2) или (3) и (4), при электролизе должно происходить некоторое подщелачивание раствора у катода (вследствие расходования ионов Н+ или образования ионов ОН ) и подкисление раствора у анода (образование Н+ или расходование ОН ). В результате pH в прикатодном слое электролита будет несколько вьгае, чем в объеме электролизера, а в прнанодном слое — ниже. На рис. 1 это изображено графически. Точки и соответствуют равновесным потенциалам катода и анода при отсутствии концентрационных изменений у электродов (т. е. без тока) точки и соответствуют равновесным потенциалам электродов под током. Как видно, разность потенциалов между точками и больше, чем между и а , на величину концентрационной поляризации. [c.24]

Теория устанавливает, что чем быстрее перемещается вследствие диффузии данный ион, тем больше скорость подачи, а чем больший путь приходится ему проходить, тем скорость подачи меньше. Математически можно показать, что сила тока, протекающего через электрод, приходящаяся на единицу его рабочей поверхности, определяется теми же факторами, что и скорость подачи ионов из общей тиассы раствора в приэлектродный слой за счет диффузии. Ток, соответствующий максимальной скорости перемещения ионов вследствие диффузии называется пред- льным диффузионным током. Сила этого тока при постоянной величине днффЗ знонного слоя пря.мо пропорциональна нс.ходиоп концентрации данного иопа в электролите. [c.341]

С друюй стороны, предполагая разряд ионов бериллия по схеме (6) и (6а), мы должны принять, что гидролизованные ионы (как это следует из наших экспериментов) легче разряжаются, чем негидролизованные, т. е. скорость процесса разряда определяется замедленностью стадии разряда гидроксокомплексов. По мере удаления гидроксокомплексов из сферы реакции вследствие их разряда, т. е. с уменьшением их концентрации в приэлектродном слое, поставка их из объема раствора осуществляется диффузией и восстановлением гидролитического равновесия в диффузионном слое. Таким образом, в электродной реакции принимает участие тотальная концентрация ионов бериллия в растворе, то-есть предполагаемый механизм процесса описан уравнениями (2) в объеме раствора и (6)—(6а) и (7)—(7а) на электроде. [c.266]

Отметим, что [Сс12+]о уменьшается по мере того, как нало- становится более отрицательным. Поэтому скорость диффузии, а следовательно, и сила тока увеличиваются по мере увеличения наложенного потенциала. Однако если наложенный потенциал достаточно отрицателен, концентрация ионов кадмия в приэлектродном слое приближается к нулю по сравнению с концентрацией в массе раствора. В этих условиях скорость диффузии и, следовательно, сила тока становятся постоянными. Таким образом, если [c.59]

При достижении потенциала восстановления (или окисления) какого-либо иона начинается процесс электролиза, вызывающий резкое возрастание силы тока. Увеличение его идет лишь до тех пор, пока приэлектродный диффузионный слой, экранирующий заряд ртутного электрода, содержит ионы, вызвавшие электролизный ток. Как только концентрация их упадет до нуля, возрастание силы тока прекращается. При этом наступает явление концентрационной поляризации. Из-за отсутствия электровосстанавливающихся (или электроокисляющих-ся) ионов в приэлектродном слое сила тока, названная предельным диффузионным, поддерживается постоянной за счет диффузии вещества из раствора в приэлектрод-ный слой. [c.182]