Эффект спиновый

Таким образом, к моменту, когда были открыты влияние внешнего магнитного поля на радикальные реакции, магнитный изотопный эффект, спиновый катализ, уже были созданы магнитно-резонансные методы исследования движения спинов в элементарных химических актах. [c.7]

Также как в методе Хартри — Фока может быть развит неограниченный по спину вариант метода (разные МО для разных спинов), так и в приближении Ха нетрудно сформулировать аналогичный подход, получивший название спин — поляризационного варианта метода Ха [217]. В системах с открытыми оболочками такой подход позволяет учитывать эффекты спиновой поляризации, поскольку обменные потенциалы для электронов со спином вверх и спином вниз оказываются различными. [c.95]

Этой лекцией, по-существу, заканчивается обсуждение собственно магнитных эффектов в химических реакциях магнитного полевого эффекта, магнитного изотопного эффекта, спинового катализа. Правда, осталось еще обсудить влияние переменных магнитных полей на рекомбинацию РП. К этому вопросу мы вернемся позже. [c.74]

ЭФФЕКТЫ СПИНОВОЙ РЕЛАКСАЦИИ ЯДЕР АЗОТА [c.215]

Основное преимущество регистрации кислорода по эффекту спинового обмена заключается в том, что можно регистрировать Oj локально, например на различных расстояниях от поверхности мембраны. Щирина линии ЭПР в описанных экспериментах в пределах точности измерений (+0,1 Э) не изменялась под действием О . [c.221]

Эффект спиновой поляризации ядер. Самая экзотермическая реакция первого поколения Li (d,o ) He (15.2.12) при низких энергиях проходит, в основном, в канале с полным спином системы 8 = 2, если, как отмечено выше, резонансный уровень 2+ в Ве (Е 22,28 МэВ) даёт доминирующий вклад. Следовательно, если этот процесс заставить протекать с поляризованными частицами, спины которых ориентированны параллельно, то выделяемая энергия должна, при прочих равных условиях, возрасти почти в два раза. [c.241]

Обобщение теории на другие реакции. Рекомбинация двух радикалов является одной из важнейших и часто встречающихся реакций. Поэтому теория спиновых эффектов в химических реакциях развивается прежде всего применительно к рекомбинации двух радикалов. Однако эффекты спиновой поляризации могут возникнуть и в других бимолекулярных (или тримолекулярных и т. д.) реакциях с участием парамагнитных партнеров. Принципиально механизм возникновения эффектов ХПЯ при этом такой же, как и в случае рекомбинации радикалов правило отбора реакции по спиновому состоянию партнеров и интеркомбинационные переходы для реагентов в клетке . [c.114]

Сохранение ядерной поляризации в трансформированных парах и в рожденных из них молекулах названо Каптейном эффектом спиновой памяти [273]. Для его количественного описания была рассмотрена следующая общая схема радикальных превращений [c.243]

Последним примером, показывающим, как можно построить конкретный спиновый гамильтониан в случае, когда истинные матричные элементы по отдельности нельзя записать в виде матричных элементов спиновых операторов, мы вынуждены заключить наше обсуждение некоторых из довольно большого числа эффектов спиновых взаимодействий и взаимодействий с внешним полем. Совершенно ясно, что все эти эффекты можно выразить через небольшое число функций плотности, которые характеризуют распределение электронов в молекуле, как это пояснялось в гл. 4. Если эти функции нам известны, то их можно использовать очень широко при интерпретации молекулярных свойств. [c.296]

В тех случаях, когда эффекты спиновой поляризации не играют существенной роли в распространении спиновой плотности центрального атома на атомы А и В, эти коэффициенты могут быть определены по формуле [c.185]

Данные, представленные на рис. 4, находятся в качественном согласии с формулой (13). При увеличении вязкости растворителя эффект спинового обмена уменьшается, что объясняется увеличением параметра Ь. По отношению Ту С =0) Ту С =со) по формуле (13) можно вычислить для радикала 2 в воде при 20 °С Ь=0,27, для радикала 1 в смеси глицерип-вода (3 1) при 15 С Ь=3,7. Расчет по формулам (7) и (12) дает соответственно 0,39 и 7,5. [c.217]

Итак, в зависимости от мультиплетности возбужденного состояния при фотохимическом разложении в растворе можно ожидать различные продукты или различные соотношения продуктов реакции (эффект спиновой корреляции) [ , 2]. Поэтому причиной статистического соотношения продуктов рекомбинации при описанном выше фотолизе 1,1,3-трифенилацетона в бензоле следует считать распад в триплетном состоянии. [c.173]

Недавно в этой же системе были изучены эффекты спиновой мультиплетности сенсибилизатора на образование фенилбензоата [I06]. Для триплетных сенсибилизаторов выход фенилбензоата составляет 3,0%, для синглетных 107о. [c.155]

ХПЯ метильных протонов уже обсуждалась ранее. Она создается в паре I РЬСОг СНз , переходит затем в пару РЬ СНз и обнаруживается в толуоле (эффект спиновой памяти). По этой причине метильным протонам и метилбензоата, и толуола соответствует эмиссия в спектрах ХПЯ. [c.248]

Оригинальный метод частичного пренебрежения дифференциальным перекрыванием (ЧПДП) [42], который предшествовал методу МЧПДП, оказался полезным для расчетов свободных радикалов, так как включение члена (1-34) позволило учесть эффекты спиновой и обменной поляризации и провести верный расчет плотностей неспаренных спинов. Другие, более современные полуэмпирические методы [43] с приближениями, аналогичными только что описанным, ориентированы на все более и более точное соответствие неэмпирическим хартри-фоковским матричным элементам. [c.28]

Заметим, что косвенное перекрывгиие орбмгалой, между которыми переносится электрон, И эффекты спиновой поляризации могут быть связаны с примешиванием одних и тех же возбужденных состояний. Не исключено поэтому, что данные о распределении отрицательных спиновых плотностей могут оказаться полезными для оценок частоты переноса электрона по механизму косвенного перекрывания. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология