Потенциал анодной реакции равновесный

Электродвижущая сила коррозионного элемента пропорциональна уменьшению свободной энергии системы в процессе коррозии. Электрохимическая коррозия термодинамически возможна при условии к.обр— а.обр>0 или к,обр> а,обр, что следует из соотношения АР = = —пЕР, где а/ —изменение свободной энергии, и — число электронов, участвующих в реакции, Р — число Фарадея. = ,обр—-Еа.обр — э. д. с. коррозионного элемента, к.обр— равновесный потенциал катодного процесса, а,обр — равновесный потенциал анодного процесса. [c.4]

Обобщенная анодная кривая для металла, способного переходить в пассивное состояние, схематично представлена иа рис. 1.2. На этой кривой имеются характерные точки фа — равновесный потенциал анодной реакции в данном электролите фст — стационарный потенциал металла в данной среде (потенциал коррозии) фп — потенциал пассивации ф,ш — потенциал полной пассивации пп — плотность тока пассивации к — плотность тока полной пассивации к — ток коррозии. [c.14]

Равновесный потенциал анодной реакции равен [c.14]

Равновесный потенциал анодной реакции при коррозии железа в сероводородных растворах [c.55]

Стационарный коррозионный потенциал Вс лежит обычно между обратимыми потенциалами анодного и катодного процессов, обусловливающих появление коррозии. Он всегда положительнее равновесного потенциала анодной реакции и отрицательнее равновесного-потенциала катодной реакции. Поэтому при стационарном потенциале скорость ионизации м металла больше скорости разряда метал-лических ионов /м, а скорость разряда иона водорода н больше [c.473]

Стационарный коррозионный потенциал 8с лежит обычно между обратимыми потенциалами анодного и катодного процессов, обусловливающих появление коррозии. Он всегда положительнее равновесного потенциала анодной реакции и отрицательнее равновесного потенциала катодной реакции. Поэтому при стационарном потен- [c.475]

К настоящему времени доказано [4—6], что растворение металлов (электрохимический процесс) — результат протекания сопряженных и независимых катодной и анодной реакций, скорость которых, согласно законам электрохимической кинетики, определяется общим значением потенциала на границе металл — раствор, составом раствора и условиями диффузии компонентов или продуктов реакции в растворе. Скорость окислительной и восстановительной реакций выражается через плотность анодного и катодного токов. Электрохимические принципы защиты металлов от коррозии [7, 8] вытекают из анализа коррозионных диаграмм (рис. 1), на которых представлены в зависимости от потенциала истинные скорости возможных в системе металл — раствор анодных и катодных реакций. Защита металла от коррозии достигается либо электрохимической защитой — искусственным поддержанием потенциала вблизи равновесного потенциала анодной реакции ф [c.9]

Фа — равновесный потенциал анодной реакции а—константа, характеризующая перенапряжение анодной реакции [c.65]

Пусть на данном электроде протекает только одна электрохимическая реакция, которой соответствует равновесный потенциал вр. При е = бр -= = 1 . Если сдвинуть потенциал электрода от равновесного в сторону более электроотрицательных значений, реакция будет протекать преимущественно в катодном направлении, т. е. Смещение потенциала от равновесного к более положительным значениям вызовет преимущественно протекание реакции в анодном направлении, т. е. а>1 к. Обозначим потенциал электрода под током е,, потенциал катода — анода — Вд. Отклонение потенциала электрода под током при протекании электрохимической реакции от равновесного потенциала представляет собой перенапряжение реакции т] [c.126]

Суммарная поляризационная кривая, соответствующая описанным выше условиям, показана на рис. 28. На этой анодной поляризационной кривой можно выделить характерные точки, отвечающие определенным значениям потенциалов ф — равновесный потенциал анодной реакции фО — равновесный потенциал образования окисной пленки ф . — так называемый фладе-потенциал фп.п — потенциал полной пассивности ф° — равновесный потенциал реакции выделения кислорода Фпр — потенциал пробоя окисной пленки. [c.66]

Фр — равновесный потенциал анодной реакции [c.7]

Предположим теперь, что электрод, на котором протекает несколько параллельных электрохимических реакций, включен в электрическую цепь и через него проходит ток. Если заданный потенциал электрода Е, то при выполнении принципа независимости электродных процессов все реакции, равновесный потенциал которых более положителен, чем Е, идут в катодном направлении (т. е. для них а все реакции, для которых Е <Е,— в анодном направлении. Если при заданном Е сумма всех парциальных токов катодного направления [c.358]

Равновесный потенциал отвечает равенству скоростей реакций с участием окисленной и восстановленной форм одного и того же вещества, а стационарный потенциал — равенству суммарных скоростей катодных и анодных реакций для нескольких различных систем. [c.211]

Вещества, способные создавать на поверхности корродирующего металла защитные оксидные пленки с участием его ионов. Следует различить прямое окисление поверхности металла добавкой, что, по-видимому, наблюдается крайне редко, и торможение анодной реакции со смещением потенциала до значения, при котором возможны разряд молекул воды или ионов гидроксида и адсорбция на металле образующихся атомов кислорода. Хемосорбировэнные атомы кислорода замедляют процесс коррозии как по каталитическому механизму (блокировка наиболее активных центров), так и по электрохимическому (создание соответствующего добавочного скачка потенциала). Количество кислорода на поверхности возрастает и создает сплошной моноатомный слой, который практически не отличим от поверхностного оксида. Оксид может образовываться и в результате окисления добавкой ионов металла, уже перешедших в раствор, до ионов более высокой валентности (например Ре до Ре ), способных образовывать с гидроксильными ионами менее растворимую защитную пленку. К таким веществам можно отнести большинство неорганических окислителей, потенциал которых выше равновесного потенциала системы Ре /Ре . [c.53]

Вероятность и скорость протекания анодного окисления, так же как и всякой другой анодной реакции, увеличивается при сдвиге потенциала в положительную сторону. Равновесный потенциал этого процесса для большинства металлов лежит положительнее потенциала основной реакции ионизации и разряда металлических ионов [c.391]

На медном электроде, находящемся в растворе, содержащем ионы меди, протекают одновременно все три реакции, причем в со-стоянии равновесия (в отсутствие тока) скорости анодных реакций (1), (2) и (3) равны скоростям соответствующих обратных катодных реакций. Потенциал электрода в этом случае является общим равновесным потенциалом для каждого из этих процессов его величина определяется равновесными активностями (концентрациями) ионов одно- и двухвалентной меди. [c.10]

Анодная поляризация равна потенциалу анода по отношению к платиновому электроду сравнения, помещенному вблизи анодной поверхности Такой электрод показывает равновесный потенциал основной анодной реакции (Ре " Ре- +) [c.261]

По значениям стандартных потенциалов можно предполагать, что на катоде будет протекать преимущественно реакция восстановления Си+ ( =0,51 В). Однако приведенная выше константа равновесия реакции между Си+ и Си + свидетельствует о весьма малой равновесной концентрации ионов Си+, что и обусловливает сильный сдвиг потенциалов тех реакции, в которых этот ион участвует. Так, на аноде, потенциал которого имеет более положительное значение по сравнению с равновесным потенциалом основной анодной реакции Си—2е—>-Си + (I), сдвиги потенциалов реакций Иа и Ша, в которых участвуют ионы Си+, будут существенными из-за упомянутой малой равновесной концентрации Си+ в результате этого сумма скоростей реакций образования Си+ будет больше суммы скоростей их потребления а Ч-1к "> а" -И к". Поэтому концентрация Си+ у анода будет возрастать во [c.420]

В потенциостатическом режиме анодного процесса деформа- ционное разблагораживание равновесного потенциала внешне, проявляется как увеличение перенапряжения анодной реакции / и тока обмена i [c.31]

Метод определения полноты катодной защиты по поляризационному потенциалу на границе раздела фаз металл—грунт. При равенстве плотностей анодного и катодного токов без наложения внешнего тока на границе раздела фаз металл — грунт устанавливается электронейтральность. В этом случае равновесный потенциал металла при известной концентрации его ионов легко определяется из уравнения Нернста. Это положение и взято за основу экспериментального определения полноты катодной защиты тю размеру защитного потенциала, так как равновесный потенциал металла в собственной соли становится все менее благородным с уменьщением концентрации ионов железа. Грунтовые электролиты обычно вообще не содержат корродирующего металла или содержат в малом количестве, поэтому равновесный потенциал в них менее благороден, чем коррозионный потенциал. Плотность тока катодной поляризационной кривой осаждения железа очень мала и не оказывает влияния на коррозионный потенциал, а следовательно, на скорость коррозии. Частные реакции (катодная и анодная) при равновесном потенциале протекают с одинаковой скоростью, поэтому в раствор материальные частицы не переходят. Это значение потенциала очень важно установить при катодной защите, однако практически это сделать чрезвычайно сложно. Так как, во-первых, равновесный потенциал растворения железа в конкретных условиях никак не связан с коррозионным потенциалом, а защитный потенциал связан с этим потенциалом, поэтому критерий полноты катодной защиты по потенциалу на границе фаз металл—грунт почти лишен смысла. Из асимптотического вида анодной кривой видно, что достигаемое путем снижения потенциала уменьщение растворения железа становится все меньще, однако небольшие отклонения от точного значения потенциала становятся едва заметными. [c.119]

Электрохимическая коррозия металлов возникает на границе раздела фаз металл — электролит. Этот вид коррозии не зависит от типа электролита, будь то сверхчистая вода или расплав соли. Существенного значения не имеет и количество электролита — коррозию может вызвать даже слой влаги, толщиной в несколько десятков миллимикрон. Единственное условие, необходимое для осуществления процесса — это возможность совместного протекания анодной реакции ионизации металлов и катодной реакции восстановления тех или иных ионов и молекул на поверхности металла. Оно реализуется в том случае, когда равновесный анодный потенциал более отрицателен. [c.15]

Однако часто бывает, что на электроде одновременно протекают две или более разные электродные реакции, например анодная и катодная (рис. 7). Рассмотрим этот случай при условии, что внешний ток через электрод не протекает. Равновесный потенциал катодной реакции равен 011 равновесный потенциал анодной реакции - 02 Поскольку внешнего тока в цепи электрода нет, анодный и катодный токи должны быть одинаковы по величине (1смеш)> электроде уаанавливается так называемый смешанный потенциал ( смеш)> соответствующий точке пересечения кривых анодного и катодного перенапряжения. Изменение электродного потенциала, которое имеет цесто, когда через такой электрод пропускают ток, также следует рассматривать как поляризацию. [c.17]

На рис. 1,1 представлена схематично анодная потенциостатиче-ская кривая, характеризующая зависимость скорости анодного растворения (плотности тока ia) металлов от потенциала ф. На ней имеются следующие обозначения фа — равновесный потенциал анодной реакции в данном электролите фот — стационарный потенциал металла в данной среде (потенциал коррозии) фп — потенциал пассивации фп. п — потенциал полной пассивации фпит — потенциал питтингообразования фпроб — потенциал пробоя Фпер — потенциал перепассивации i-a — плотность тока пассивации t n.n — плотность тока полной пассивации. [c.9]

Поскольку токовые кривые снимаются со стационарного потенциала, на них отсутствует участок, простирающийся от стационарного потенциала фот до равновесного потенциала анодной реакции в данной среде Его можно получить методом определения зависимости скорости анодного (потеря массы) или катодного процесса (количество выделивщегося водорода или поглощенного кислорода) от потенциала (при смещении потенциала в отрицательную сторону от стационарного). [c.29]

Эго — Простое представление о катодной защите, но на практике она сложнее. Как и при всяких поляризационных экспериментах, следует учитывать фактор времени. Предположим, что металл Ме с валентностью г катодно защищен в среде, которая не содержит ионов Ме . Если эффективный потенциал металла снизить до обратимого потенциала анодной реакции Ме Ме + г электронов (точка Ег на фиг. 65), то в равновесных условиях (определенных в разд. 2.2) мегалл удет находиться в контакте со средой, уже содержащей ионы Ме с активностью, равной единице. Так как объем среды не содержит ионов Me то возникает градиент концентрации и ионы Ме начинают диффундировать от гюверхности металла. Для поддержания соответствующей концентрации ионов Ме вблизи поверхности металла последний должен растворяться. При потенциостатических условиях защитная плотность тока возрастает. При гальваностатических условиях, чаще осуществляемых на практике, увеличивается скорость коррозии. Скорость коррозии удет зависеть от факторов окружающей среды, опрёделяющих [c.129]

Для интересующих нас металлов строим зависимость скорости корразии и скорости катодного процесса от потенциала. Для железа, например, эти зависимости изобразятся кривыми ф°р Д и Л, для магния, —ф ме Л и ф° В, для цинка — ф п и т. д. Предположим, что нам нужно определить, как изменится коррозия железа и меди при их контакте. Коррозия железа в отсутствие контакта определяется значением его стационарного потенциала фре на кривой <р°Ре Д, т. е. величиной ре-. Аналогично получаем для меди сц. Когда мы эти два металла законтактируем,. потенциал железа. сместится в по-ложительную сторону до значения фРе-си и скорость рзстворения железа сильно возрастет она будет соответ-ствовать величине г ре-си- Потенциал же меди сместится от значения фси ДО фРе-си- Как видно, потенциал меди стал " отрицательнее равновесного потенциала анодной реакции в данных условиях. [c.39]

Далее можно определить тафелевские наклоны (см. п. 4.4.2). Экстраполяцией анодного тафелевского участка tia обратимуй (равновесный) потенциал анода определяют плотность тока обмена /оа для реакции -j- гё М.. Значение /оа равно скорости реакций Окисления и восстановления, выраженной в единицах плотности тока. Аналогично, экстраполяцией тафелевского участка на обратимый потенциал определяется /он — плотность тока обмена катодной реакции. Экстраполируя анодный или катодный тафелевские участки на потенциал коррозии к,ор> при котором /н = /а, ОПредеЛЯЮТ скорость коррозии /кор при условии, что Ла = Лк (отношение анодной и катодной площадей равно единице). Хотя последнее условие часто довольно точно выполняется, для более точной аппроксимации скорости коррозии требуются необходимые сведения о действительном отношении площадей катодной.и анодной реакции. [c.61]

При электрохимическом механизме нет необходимости в прямом соударении частиц окислителя и восстановителя между собой окислительные и восстановительные процессы протекают раздельно с участием металлической поверхности, которая принимает электроны от восстановителя (в данном примере от атомов цинка) и передает их окислителю (ионам водорода). Поляризационные кривые, отвечающие парциальным реакциям (I) и (И) на цинковом электроде, приведены на рис. 181. Равновесный потенциал цинкового электрода в растворе соли цинка 2п р более отрицателен, чем равновесный водородный потенциал н. р- Предположим, что цинковый электрод опущен в раствор соли 2пС1г и, следовательно, имеет потенциал При добавлении соляной кислоты к раствору гпСЦ на поверхности цинка начнется выделение водорода, что сместит потенциал электрода в анодную сторону. При этом скорость выделения водорода падает и одновременно возрастает скорость растворения цинка. Наконец, устанавливается стационарное состояние, когда токи катодного выделения водорода и анодного растворения цинка равны 1=— 2. В стационарных условиях при разомкнутой цепи цинковый электрод приобретает потенциал лежащий между равновесными потенциалами и н, р. Потенциал Е называется стационарным или смешанным (компромиссным) потенциалом. При стационарном потенциале [c.348]

Равновесный электродный потенциал Е анодной реакции можно определить с помощью уршнения НерНста [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология