Дипольные моменты предельных

Дипольный момент характеризует расположение зарядов в молекуле дипольный момент тем больше, чем меиее симметрично расположение зарядов. Поскольку носителями зарядов в молекуле могут быть отдельные полярные группы, например группы N02, ОН, или отдельные атомы и ионы, например С1, Вг, I, величина дипольного момента связана с положением этих групп, атомов пли ионов в молекуле. Отдельным полярным группам, входящим в состав молекулы, можно приписать определенные значения дипольного момента. Так, дипольные моменты предельных одноатомных спиртов примерно одинаковы, как это видно из следующих данных. [c.410]

Длина связей и дипольные моменты предельных и непредельных хлоропроизводных [c.118]

Дипольные. мо.менты замещенных ароматических соединений отличаются от дипольных моментов предельных соединений с тем же заместителем. Естественно допущение, что это отличие обусловливается таутомерным эффектом. [c.62]

Компенсация дипольных моментов связей широко распространена среди углеводородов. Связь С—Н является очень слабо полярной дипольный момент ее равен примерно 0,4-10 . Метиль-ная группа в целом обладает таким же моментом, поэтому во всех предельных углеводородах эти моменты полностью взаимно компенсируются пои любом строении молекул этих углеводородов. [c.79]

Определение дипольного момента проводили, измеряя диэлектрическую проницаемость разбавленных растворов веществ методом разбавленных растворов Дебая [126]. Этот метод основан на допущении, что в предельно разбавленных растворах молекулы полярного вещества должны свободно ориентироваться. Диполь-ный момент рассчитывали по формуле [c.35]

Найдя несколько значений Р , для разных концентраций, вычерчивают кривую зависимости поляризации растворенного вещества от концентрации, экстраполируют кривую до бесконечного разведения раствора и определяют графически поляризацию растворенного вещества при его предельном разбавлении и заданной температуре это значение обозначается через Р ,- Вычислив Р при нескольких температурах, строят график зависимости Роо=/(1/Т), находят тангенс угла ф = В и по (1,143) вычисляют дипольный момент растворенного вещества. [c.57]

Наблюдаемая диэлектрическая релаксация вызвана существованием у молекул предельных углеводородов электрического дипольного момента, Поскольку поглощение мало, величина эффективного дипольного момента молекулы, ответственного за это поглощение, должна быть тоже мала. Однако его можно рассчитать, воспользовавшись уравнением (УП.4.47) и соотношением Онзагера - Кирквуда /46/ [c.135]

VII.17.6. Вычислить предельные напряжения сдвига суспензии с жестким электрическим дипольным моментом частиц р, в сильном электрическом поле. [c.229]

Интенсивность полос поглощения в колебательных спектрах зависит, главным образом, от дипольного момента связи. Так, например, для предельных углеводородов, где имеются только связи С—С и С—Н с небольшим дипольным моментом, интенсивность большинства полос невелика. Органические соединения, содержащие кислород, имеют обычно большой дипольный момент и интенсивные полосы поглощения. [c.293]

Две левые структуры неполярные, а две правые — полярные. Различие объясняется поворотной изомерией, обусловленной свободным вращением групп вокруг простой связи. Кроме указанных предельных по углу поворота структур, существует множество промежуточных структур, каждая из которых более или менее полярна. Неполярная структура единственная среди большого числа полярных, поэтому соединение в целом полярное. Каждое имеет дипольный момент 2,20. [c.59]

Наипростейшей ион-молекулярной моделью Р. э. является ион-дипольная модель, в к-рой ионы рассматриваются как заряженные твердые сферы, а молекулы р-рителя моделируются твердыми сферами с дипольным моментом. Полученные выражения для термодинамич. ф-ций обобщают ур-ния, используемые в ионном подходе. В частности, в предельном случае малых концентраций выражения длд ионных коэф. активности включают члены, основанные на теории Дебая-Хюккеля, а выражения для энергии сольватации борновскую ф-лу (6) с эффективным радиусом иона в к-ром поправка 8, в явном виде зависит от диэлектрич. проницаемости р-рителя и соотношения размеров иона и молекулы. Выражение для диэлектрич. проницаемости удовлетворительно описывает эффект ее уменьшения при увеличении концентрации ионов. [c.192]

Нерастворимые жидкости — это, как правило, вещества с сильно различающейся полярностью молекул. Возьмем предельный случай одна жидкость неполярная, вторая полярная. При этом вблизи пузырька неполярные молекулы приобретают наведенный дипольный момент (электронная поляризация, см. приложение), ориентация которого противоположна ориентации дипольных молекул. Поэтому следует ожидать, что в этом случае механизм преодоления барьера активации будет отличаться от случая, когда оба вещества полярные. [c.46]

При переходе к замещенным у непредельного углерода алкенам или ароматическим монофункциональным соединениям наблюдаются характерные отклонения от величин, приведенных выше для предельных соединений. Так, хлористого винила 1,44, а хлорбензола 1,57 (сравнительно с хлористым метилом, у которого = 1,86, и хлористым этилом, у которого IX = 2). Ниже приведены дипольные моменты [х (в дебаях) предель-яых и ароматических соединений [c.349]

При добавлении в исследуемый раствор электролита, образующего вместе с растворителем фон, предельный ток восстановления анионов, как показано выше, возрастает, а предельный ток катионов снижается. Обычно считается, что предельный ток недиссоциированных молекул при этом не изменяется, так как молекулы могут доставляться к поверхности катода только посредством диффузии, а не миграции. Однако это наблюдается, по-видимому, только для молекул, не обладающих дипольными моментами или трудно поляризующихся под влиянием электрического поля вокруг капли. Даже незаряженные молекулы могут втягиваться катионами фона, находящимися в плотной части двойного электрического слоя. Более детально влияние фона, в том числе на полярографические волны органических деполяризаторов, рассмотрено ниже. [c.12]

Для описания физических свойств органических растворителей используют ряд констант, таких как температура кипения и плавления, плотность, вязкость, диэлектрическая проницаемость, дипольный момент, давление насыщенных паров, предельно допустимая концентрация (ПДК) и другие параметры. В табл. 1.2 приведены некоторые физические свойства ряда распространенных растворителей. [c.63]

Большие значения дипольного момента у пиррола, тиофена и пиридина по сравнению с фураном (табл 26-1) соответствуют большему вкладу биполярных предельных (резонансных) структур, большей делокализации гг-электро-нов, усилению ароматичности в ряду [c.892]

Если моменты связи внутри молекулы не компенсируются, молекула имеет постоянный дипольный момент. Полярность ковалентной связи описывается квантовомеханическим способом при помощи линейной комбинации волновых функций двух фиктивных предельных структур — чисто ковалентной А —- В и ионной А( >ВМ [c.416]

Предельно упрощенный метод (не требующий применения ЭВМ), используемый для грубой оценки распределения электронов, дипольных моментов и констант равновесия в реакциях алифатических соединений [c.212]

Условия, при которых дипольный момент у молекул предельных углеводородов должен отсутствовать, исключительно жесткие, В общем случае необходимо, чтобы 1) все валентные углы были тетраэдрическими 2) ни одна из С-С ч вязей не обладала дипольным моментом З) дипольные моменты всех С-Н-свяйей независимо он их положения в молекуле были одинаковы. В действительности ни одно из этих условий не выполняется. Известно, что валентные углы в алканах могут отклоняться от тетраэдрических на +3° /91/. Еще более существенна неэквивалентность С-Н, а также С-С-связей в молекулах алканов. Это говорит о том, что молекулы алканов должны иметь постоянный дипольный момшт. Однако экспериментальное определение методом Штарка дипольных моментов высших алканов до сегодняшнего дня не представляется возможным ввиду сложности расшифровки спектров. [c.142]

По формуле (XXVIII. 10) находят предельную поляризацию. Величину дипольного момента рассчитывают по уравР1внию (XXVIII. 8) с использованием рефракции, вычисленной по аддитивной схеме или найденной экспериментально. [c.331]

Как мы уже отмечали, молекулы поверхностно-активных веществ обычно дифильны, т. е. имеют полярную и неполярную часть. Полярной частью молекул поверхностно-активного вещества могут быть группы, обладающие достаточно большим дипольным моментом —СООН —ОН —NH2 —SH — N —NO2 —N S —СНО —SO3H. Неполярной частью молекулы поверхностно-активного вещества обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности молекулы. Дюкло, а затем Траубе, изучая поверхностное натяжение водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот, нашли, что поверхностная активность этих веществ на границе раствор — воздух тем выше, чем больше длина углеводородного радикала, причем в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СНг-Это легко доказывается тем, что изотермы поверхностного натяжения для гомологического ряда жирных кислот почти полностьк> совмещаются, если при переходе от одного члена ряда к следующему изменить масштаб значений на оси концентраций в 3,2 раза. [c.126]

Обладающая значительным дипольным моментом гидрофильная группа (—СООН, —ОН, —ЫНг, -5Н, —СЫ, —ЫОг, —N08, —СНО, —8О3Н) обусловливает сродство ПАВ к воде и твердому телу. Наличие гидрофобного углеводородного радикала объясняет пониженную растворимость этих соединений. Неполярной частью молекулы ПАВ обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности вещества. Согласно правилу Дюкло — Траубе поверхностная активность гомологического ряда предельных жирных кислот возрастает с увеличением массы молекулы кислоты и длины углеводородного радикала, в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СИг. [c.257]

Таким образом, поглощение или испускание ИК-излучения колеблющейся молекулой, имеющей дипольный момент, можно легко пояснить в простой описательной форме, как это сделано в предыдущем параграфе. Гораздо сложнее описать подобным способом электронные переходы. В классическом смысле электронное возбуждение не соответствует увеличению энергии в осциллирующей системе во всяком случае, и высоко-, и низколежащее электронное состояние может не иметь постоянного дипольного момента (т. е. во всех состояниях электронное облако симметрично расположено вокруг ядер, так что нет разделения зарядов). Однако и в этой ситуации основные принципы взаимодействия с излучением еще применимы, и нам лишь нужно знать, происходит ли дипольное взаимодействие во время перехода между двумя состояниями. Существует единственный строгий метод решения этой проблемы уравнение Шрёдингера, упомянутое в начале раздела, может быть использовано для вычисления скорости перехода системы из одного стационарного состояния в другое под влиянием возмущающей силы. Если скорость возмущения системы, вызванного взаимодействием диполя с электрическим вектором излучения, не равна нулю, то существует дипольный момент перехода. Скорость перехода между состояниями, умноженная на число частиц в низшем состоянии, составляет, естественно, предельную скорость поглощения фотонов, так что в принципе решение уравнения Шрёдингера должно приводить к расчету интенсивности перехода. Однако точные решения этого урав- [c.31]

Некоторые области применения дипольных моментов в химии. Строение. Предельные углеводороды даже несимметричной структуры имеют дипольный момент, равный или очень близкий нулю. То же относится и к чисто ароматическим простейшим структурам, таким, как бензол, нафталин, антрацен. Однако сочетание алифатической метильной группы с бензольным ядром (толуол GgHs Hg) уже создает небольшой дипольный момент l = 0,34). [c.348]

Для того чтобы качественно интерпретировать обусловленные растворителем сдвиги полос поглощения в УФ- и видимом диапазонах, при математическом описании системы следует учитывать, во-первых, мгновенный переходный дипольный момент молекул растворенного вещества при поглощении ими света, во-вторых, изменение постоянного дипольного момента молекул растворенного вещества при переходе из основного состояния в возбужденное, в-третьих, индуцированное растворителем изменение дипольного момента молекул растворенного вещества в основном состоянии, в-четвертых, принцип Франка—Кондона [69]. Бейлисс и Макрэ предложили различать в растворах четыре предельных варианта внутримолекулярных электронных переходов [69, 318] [c.420]

Амидная или пептидная связь [29]. а —валентные углы и расстояния для 7ранс-пептндной связи по данным По 1ни-га я Корн [25]. Атомы С и N находятся в плоскости, б — две предельные электронные структуры связи форма I допускает свободное вращение у формы II, имеющей большой дипольный момент, вращение заторможено. Гибридная структура состоит на 60% из формы I и на 40% из формы II, что следует из длины связи С —N. энергия резонанса около 20 ккал/моль. в — валентные углы и межатомные расстояния в редко встречающейся 1 ис-пептндной связи. [c.27]

X (X = О, S). Предположим, что она не меньше дипольно. го момента связи С рЗ С р2, который составляет 0,67—0,69 D [511]. Тогда, если не учитывать других эффектов, дипольные моменты- виниловых эфиров и сульфидов независимо от их конформационного строения должны быть меньше дипольных моментов их предельных аналогов на 0,21—0,39 D (для интервала углов S — С рЗ 90—120°). Такой подход мог бы объяснить, иапример, низкое значение дипольного момента метилвинилсульфида без привлечения концепции р — я-сопряжения. Но дйя того, чтобы ответить на вопрос, почему полярность виниловых сульфидов монотонно возрастает с увеличением разветвленности радикала R или почему трет-алкилвинилсульфиды более полярны, чем соответствующие предельные сульфиды, придется привлечь дополнительное допущение, что в плоской г мс-конформации п-индуцированный момент близок к нулю, а в ош-конформации его вклад в общую полярность возрастает до 0,35 D. Вообще говоря, это не калсется невероятным, поскольку в плоской конформации ст-момент располагается в узловой плоскости я-электронного облака и его возмущающее действие на я-систему действительно может оказаться минимальным, в то время как с выходом ст-момента из плоскости двойной связи (вследствие увеличения объема радикала). поляризованность я-системы должна возрастать (рис. 35 [488]). [c.196]

Дипольный момент метилвинил-сульфида, существующего преимущественно в виде s-ifi/ -poxa-мера, на 0,23 D ниже величины л его предельного аналога — метилэтилсульфида (1,58 D). [c.199]

Сочетая эхе уравнение с уравнением (41), можно найти зависимость о Ргг однако на численные значения слишком сильно влияют ошибки при определении (а и Р. 1<1с, и поэтому эти значения не представляют начительного интереса. Результаты, полученные при некоторых исследованиях диэлектрической постоянной бензольных растворов, приведены в табл. 36. Предельные значения молекулярной поляризации растворенных веществ Р и соответствующие дипольные моменты (в дебаях) содержатся во втором и третьем столбцах. Предельные значения коэффициентов наклона (1Р 1(1с были получены графическим путем. Для вычисления длины малоР оси а было допущено, что Л = Значения а, полученные из, данных по изучению влияния диэлектрической постоянной и из уравнения (44), приведены в предпоследнем столбце. Они имеют правильный порядок величины и хорошо согласуются с двумя значениями, полученными с помощью уравнений (43) [c.196]

Мы предполагали, что поверхность силикагеля предельно заполнена гидроксильными группами, которые не позволяют адсорбированным молекулам приблизиться к поверхности силикатного скелета. Тогда можно считать, что силовое поле в адсорбированном слое в первом приближении определяется только наличием гидроксильных групп. Киселев и Пошкус [14] оценили величину дипольного момента поверхностной ОН-группы и получили 1,55 дебаев (направление диполя от водородного к кислородному атому). Поле такого диполя можно заменить полем двух точечных зарядов а>1 и ( 2, равных по величине ( i = — < 2 = 1,6-10 " абс. ед. и удаленных друг от друга на 0,97 A. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология