Основные результаты электронной теории

В истории электронных теорий органической химии теория резонанса заняла промежуточное положение между качественной теорией электронных смещений и количественными методами квантовой химии, в первую очередь методом валентных связей. Здесь надо сразу заметить, что теорией резонанса называли в разное и даже в одно и то же время отнюдь не одинаковые теоретические представления. У Полинга первоначально теория резонанса как бы но сути явилась продолжением взглядов Льюиса, поскольку резонирующие электронные структуры у Полинга представляют собой подобие электронных таутомеров Льюиса. С другой стороны, у Уэланда, как и у большинства сторонников теории резонанса, резонирующие структуры — это, так сказать, модели реально, как правило, неосуществимого распределения электронов в молекуле. В этом отношении они подобны тем двум предельным состояниям, которые согласно теории мезомерии Ингольда в результате взаимного возмущения дают мезомерное состояние, отвечающее распределению электронов в реальной частице. Таким образом, в этом варианте теория резонанса отличается от теории мезомерии в основном лишь тем, что в ней реальное электронное строение частицы может быть представлено как промежуточное не только между двумя, но и между большим числом предельных состояний резонансных структур , выражаемых сходными с обычными структурными формулами, иногда оснащенными знаками + и — (у Ингольда — стрелками). При объяснении химических свойств принимается, что каждая из мыслимых [c.69]

Электронная теория. Согласно электронной теории, разработанной Льюисом, основание — это соединение, поставляющее электронные пары для образования химической связи,— донор электронных пар кислота — вещество, принимающее электронные пары,— акцептор электронных пар. Кислотно-основное взаимодействие, согласно электронной теории, заключается в образовании донорно-акцепторной связи. В результате взаимодействия кислоты с основанием образуются солеподобные вещества, называемые ад-дуктами. Часто (но не всегда) их удается выделить как индивидуальные соединения. [c.283]

Книга представляет собой сжатый очерк современного состояния электронной теории катализа. Она имеет своей целью нарисовать основные контуры электронной теории в основном в том ее аспекте, в котором она развивалась в течение последних десяти лет автором настоящей книги и его сотрудниками. В первой половине книги ( 1—6) формулируются основные положения теории, вторая половина ( 7—12) посвящена анализу основных следствий, вытекающих из этих положений. В то же время книга содержит краткую сводку результатов ряда экспериментальных работ, посвященных электронным явлениям в катализе, проведенных в СССР и за границей. Она предназначена для физико-химиков, работающих в области катализа и знакомых с основными представлениями физики полупроводников, а также для физиков, занимающихся полупроводниками и интересующихся механизмом их каталитического действия. В книге сведена до минимума вся математическая сторона теории. Ее задача — описать физический механизм явления. [c.5]

Электронная теория. Эта теория была предложена американским ученым Г. Н. Льюисом (1923). Согласно этой теории под кислотой понимается вещество, присоединяющее при химической реакции электронную пару, под основанием — вещество, отдающее электронную пару. Результат кислотно-основной реакции — вос- [c.285]

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ЭЛЕКТРОННОЙ ТЕОРИИ 173 [c.173]

Из основных результатов электронной теории Волькенштейна вытекает ряд следствий. Первое из них — это два эффекта, обусловленные заряжением поверхности при хемосорбции эффект, выран аю-щийся в изменении электропроводности, и эффект, связанный с изменением работы выхода полупроводника в зависимости от природы адсорбирующихся частиц и степени заполнения. Оба эти эффекта были теоретически подробно рассмотрены и экспериментально исследованы многими советскими и иностранными авторами. Вторым следствием теории является наличие корреляции между объемными свойствами полупроводника и его поверхностными свойствами. При сдвиге уровня Ферми внутри кристалла (вверх или вниз) уровень Ферми на поверхности также, вообще говоря, сдвигается и притом всегда в ту же сторону. Этим дается рецепт того, как нужно изменять объемные свойства полупроводника, чтобы получать желаемые изменения его поверхностных свойств. [c.127]

Если ограничиться теми случаями, когда основную роль играют свободные валентности, возникающие при электронном возбуждении кристаллов, можно использовать результаты электронной теории катализа. [c.141]

Пачечная модель подверглась в последнее время критическому пересмотру [22, 29, 30, 31]. Вайнштейн [22], изучая дифракцию рентгеновских лучей на аморфном полимере, пришел к выводу, что модель структуры такого полимера не может быть пачечной. Длина участков параллельности полимерных молекул, по его мнению, невелика и примерно равна их ширине. Эти участки постепенно переходят друг в друга, внутри них и в переходных между ними зонах образуются косые контакты молекул. Устойчивая пачка должна была бы дать значительно большее число четких дифракционных рефлексов, чем наблюдаемое экспериментально. Кроме того, пачечная модель находится в противоречии 1[29] с основными положениями кинетической теории высокоэластичности, которая хорошо подтверждается экспериментом. Иную модель надмолекулярной организации аморфного полимера предложил Иех [32—34]. Используя результаты электронно-микроскопических исследований ряда [c.65]

Квантовая теория атомов. Подтверждение результатов, теоретического расчета спектров атома водорода показало, что основные положения квантовой теории правильно отражают процессы, происходящие в атоме водорода. Естественно ожидать, что с теми или другими усложнениями эти положения могут быть применимы и к атомам других элементов. В самом деле, электронные оболочки (энергетические уровни) К, Ь, М, N... отвечают соответствующим орбитам (энергетическим уровням) К, I, М, N... водородного атома. [c.36]

В книге кратко изложены основные результаты теории электронных, колебательных и вращательных состояний молекул (включая свободные радикалы), рассмотрены возможные переходы этих частиц из одних состояний в другие и спектры, возникающие при таких переходах, сведения о молекулярных постоянных, получаемые при интерпретации спектров. Помимо краткого изложения общих вопросов теории состояний и спектров молекул, книга содержит конкретные данные по спектрам, строению и молекулярным постоянным простейших двухатомных и многоатомных молекул, относимых автором к числу свободных, радикалов . В книге наиболее полно и основательно излагаются вопросы, относящиеся к этой области. Многие экспериментальные результаты получены самим Герцбергом и его сотрудниками. [c.6]

Аналогично Н. Н. Семенов трактует и другие органические реакции (гидрирование, синтез углеводородов и спиртов из СО и Н , крекинг). Электронная теория Волькенштейна и цепная теория Семенова в основном имеют много общего, допуская при реакциях роль свободных поверхностных валентностей и свободных радикалов. В работе Ф. Ф. Волькенштейна, В. В. Воеводского и Н. Н. Семенова [69] приводится, что ...сложные превращения молекул на поверхности катализаторов протекают в результате последовательных реакций простых свободных радикалов . В гетерогенном цепном превращении возможны два основных пути [c.165]

Атомы — самые простые много электронные системы, доступные как экспериментальному, так и теоретическому изучению. Теория объясняет все основные особенности электронного строения атомов и находится не только в качественном, но и в количественном соответствии с экспериментом. С другой стороны, в более сложных образованиях атомы в значительной мере сохраняют свою индивидуальность. Поэтому многие результаты теории атомов представляют прикладной интерес. [c.116]

Электронная теория валентности, сформулированная Льюисом в 1916 г. и распространенная на многие системы Лэнгмюром в 1919 г. и другими авторами в течение последующего десятилетия, дала химикам возможность выразить вернеровское понятие валентности с помощью электронных представлений. Основная заслуга в использовании новой теории валентности принадлежит Сиджвику [14] и Лоури [15]. Главные валентности Вернера были интерпретированы как результат электровалентности, или переноса электрона, а побочные рассматривали как проявление ковалентности, или обобщения электронных пар. Главная валентность может быть, а может и не быть ионной. Так, если во внутренней координационной сфере находится отрицательный ион, например ион хлора в комплексе [Сг (МНз)5С1] (N03)2, он может быть связан с атомом металла как главной, так и побочной валентностями. В данном случае ион хлора потерял свой ионный характер. Только нитрат-ионы насыщают главную валентность и поэтому сохраняют свой ионный характер. [c.397]

В заключение данного раздела можно сказать, что повышение электронной поляризуемости молекул и кристаллов из-за образования в них водородных связей прочно вошло в арсенал метол,ов и основных результатов изучения водородной связи и сейчас уже невозможно представить теорию этого вида межатомного взаимодействия без изложенных выше фактов. [c.201]

При скорости движения электрона с/137 эта поправка достаточно велика и играет заметную роль. Поэтому Зоммерфельд в теорию водородного атома ввел поправки, вытекающие из теории относительности. Основной результат его вычислений состоит в том, что для различных орбит, отвечающих одному значению к- -г, энергия оказывается немного различной. Для шести приведенных выше переходов Зоммерфельд нашел, что теоретически расстояние между линиями в спектре должно составлять 0,365 с.м что согласуется с найденной на опыте величиной для мультиплетности линии На. Тот факт, что на опыте найдено шесть, а не двенадцать линий, можно считать экспериментальным основанием для отказа от рассмотрения значения к = О, соответствующего маятникообразному движению электрона. [c.120]

Остановимся на основных положениях стадийной схемы окисления углеводородов, которую можно предложить на основании литературных данных и результатов теоретических работ по электронной теории катализа. [c.92]

Несмотря на коренную разницу в модели атома, электронная теория строения органических соединений, разрабатывавшаяся Льюисом начиная с 1916 г., включает в себя все основные положения теории Штарка. Хотя Льюис гораздо сдержаннее применял термины электроотрицательный и электроположительный , он сделал едва ли не впервые попытку сравнить органические радикалы с водородом по их относительной электроотрицательности [19, стр. 100]. Однако, поясняя механизм смещения электронов, происходящего в результате замены одного из водородов метильной группы на хлор, Льюис не пользуется термином электроотрицательность , а говорит об атомах, которые в большей или меньшей степени притягивают или отталкивают электроны [19, стр. 90]. [c.248]

Первый терм соответствует параллельному направлению спинов оставшегося /гх-электрона и валентных электронов, а второй терм — антипараллельному. В рентгеноэлектронном спектре для /гЗ -уровня будут наблюдаться две линии с отношением интенсивностей (25+2)/25. Это явление, вызванное наличием неспаренных валентных электронов, называется мультиплетным расщеплением. Теория мультиплетного расщепления рассмотрена в работах [79, 207—21б]. Ниже мы изложим основные результаты теории [79], которые позволяют полуколичественно объяснить большинство наблюдаемых экспериментальных закономерностей в соединениях Зсй-элементов в рамках простой модели. [c.63]

Каков же механизм возникновения адгезионной связи между полимерным покрытием и металлической поверхностью Существует несколько теорий, различным образом трактующих природу этого явления. За рубежом главным образом придерживаются адсорбционной теории, разработанной Н. А. Дебройном, который рассматривает адгезионную связь как адсорбционную. По мнению советских ученых [36], адсорбционная теория ошибочна по своей сути, поскольку теория адгезии должна охватывать любые основные факторы, влияющие на величину адгезии, между тем адсорбционные явления не всегда сопутствуют возникновению адгезионной связи. По наиболее современным представлениям, развитым Б. В. Дерягиным, Н. А. Кротовой, В. П. Смилгой [36], адгезия во всех случаях является результатом межмолекулярного взаимодействия поверхностей разнородных материалов и обусловливается силами химической связи, или силами Ван-дер-Ваальса. Поэтому нельзя противопоставлять электронную теорию адгезии химической теории. [c.29]

Исследование начал и перипетий развития современных электронных теорий органической химии — вот основная цель того историко-химического исследования, результаты которого изложены в настоящей монографии. Истории качественных и количественных теорий, уже детально разработанных в наши дни или находящихся в первоначальной стадии развития, но перспективных по своему направлению, отведена большая часть этой книги Таким образом, по сути дела предлагаемая вниманию читателя монография представляет собой также очерк современного состояния этих теорий, который, по мысли автора, может послужить в качестве введения в подробный курс теоретической органической химии. [c.4]

Идея об одновременном участии электронов электронных оболочек двух соседних атомов в образовании связей между атомами явилась основой так называемой октетной теории, или теории электронных пар, возникшей в результате работ Косселя, а затем Льюиса и Лангмюра. Основное положение этой теории состоит в том, что связь (простая) между атомами всегда образуется не за счет одного, а за счет двух валентных электронов, которые в результате этого становятся общими для двух атомов. При изображении электронов точками формулы молекул водорода, хлористого водорода, воды, аммиака, метана будут иметь следующий вид [c.51]

В гл. 2 мы обсуждали вопрос о том, как с помощью диаграмм потенциальной энергии можно описать энергетическое состояние молекулярных систем. Здесь представляется очень полезным кратко рассмотреть тип диаграммы потенциальной энергии, используемый для обсуждения электронных и других свойств кристаллов. Важно принять во внимание, что при рассмотрении различных изменений энергии, сопровождающих процессы, происходящие внутри или на поверхности кристаллов, мы не можем, строго говоря, применять термин энергетические уровни. Мы должны рассматривать энергетические зоны, которые можно представить себе как результат смешения энергетических уровней дискретных частиц нри их объединении с образованием кристалла. Читатель может найти полное обсуждение основных положений зонной теории в ряде специальных монографий [16, 20, 30, 31]. [c.223]

При каталитическом синтезе кислородсодержащих производных углеводородов представляется возможным регулировать процессы окисления. Марголис 3, 27] рассмотрела реакции каталитического окисления, в том числе и углеводородов она установила, что одной из особенностей этих реакций является то, что они могут быть связаны с взаимодействием поверхностных радикалов с кислородом. При адсорбции молекул на катализаторе может иметь место реакция переноса заряда, и, говоря языком электронной теории катализа, образующаяся в результате этого структура адсорбата зависит от относительной величины энергии электронных уровней катализатора и субстрата. Этот основной вопрос был рассмотрен в гл. 5, где отмечалось, что в некоторых случаях молекулы могут хемосорбироваться слабо и таким образом, что получающиеся при этом поверхностные соединения не имеют результирующего заряда. Для такого случая Волькенштейн [28] постулировал существование незаряженных поверхностных свободных радикалов, которые связаны ковалентной связью с поверхностью катализатора. В других случаях, когда имеет место прочная хемосорбция, можно считать, что адсорбированные частицы имеют эффективный заряд, и поэтому их можно рассматривать как ион-радикалы. Любарский [29] предложил механизм многих каталитических реакций с участием углеводородов при этом он также исходил из представления о существовании таких поверхностных радикалов. Оп считал, что они выполняют ту же роль, что и центры передачи цепи в гомогенных газофазных реакциях окисления. Однако можно полагать, что такое представление является лишь другой формой выражения более ортодоксальной электронной теории катализа. Чтобы показать, насколько близки к истине эти два подхода, рассмотрим кратко основные особенности некоторых каталитических реакций окисления углеводородов. [c.325]

Следует отметить резкое отличие найденного результата от картины, наблюдаемой для частицы, движение которой описывается законами классической механики. Энергия классической частицы может принимать любые значения. Как видно из уравнения (I, 27), энергия частицы, для которой справедливы законы квантовой механики, может принимать только ряд строго определенных значений, характеризуемых целочисленным коэффициентом п. Таким образом, энергия электрона, движущегося относительно ядра, оказывается квантованной. При этом параметр п может быть отождествлен с главным квантовым числом атома в теории Бора. Введение главного квантового числа и предположение о квантовании энергии является одним из основных постулатов в теории Бора. В квантовой же механике это положение служит необходимым условием решения радиальной части волнового уравнения Шрёдингера. Поскольку в уравнении (1,27) п не может равняться нулю, то =5 0, т. е. минимальная энергия атома водорода отвечает значению п== [c.18]

Волькенштейн [5] впервые показал, что локализация носителя заряда на пустом адсорбционном ПС (в его терминологии — нейтральная форма хемосорбции) приводит к упрочнению связи и воз никновению реакционноспособной заряженной ионно-радикальной формы хемосорбции. Тем самым была показана возможность управ ления окислительно-восстановительным катализом за счет возбуждения электронной подсистемы полупроводника. Однако, как мы это неоднократно показывали [3], очень многие окислительно-восстановительные реакции протекают не по радикальному механизму. За рамками электронной теории оказались реакции кислотно-основного катализа. В донорно-акцепторном механизме рассматривается [3] более общий случай — деформация адсорбционного комплекса в поле захваченного носителя заряда. Так, например, захват дырки делокализация электрона) на донорном ПС приводит к росту затягивания неподеленной пары электронов молекулы В на центр С, в результате чего деформируются внутримолекулярные связи молекулы В, растет ее реакционная способность. Энергия активации гетеролитической диссоциации молекулы уменьшается [2]. Ситуация, рассматриваемая Волькенштейном [5], соответствует переходу донорно-акцепторного комплекса (б<1) к комплексу с полным переносом заряда (6- 1). При построении модели нейтральной формы адсорбции отдается предпочтение или валентным формам связи [5], или координационным связям [3]. [c.56]

В предыдущей главе, в разделе, посвященном молекулярным теориям разрушения, почти всегда для описания процесса активацпи разрушения элемента использовалось уравнение Аррениуса. Оказывается, что, как правило, энергия активации <7о равна (или предполагается равной) энергии диссоциации слабейшей основной связи цепи ). Прежде чем продолжить дальнейший анализ кинетики разрушения элемента, а по возможности и цепи, следует дать определение механической прочности связи элемента и цепи. Для этого напомним в данной главе основные результаты квантовой химии [1, 2], которые касаются прочности внутримолекулярных связей, и такие факторы, влияющие на потенциал связи, как электронное возбуждение и ионизация. [c.95]

Прежде чем обсуждать некоторые теории координационной связи следует отметить, что теория — не более чем приближение к дей ствительности. И если бывают из нее исключения, этого еще не достаточно, чтобы обесценить всю теорию. Более вероятно, что исключения указывают на наше неумение давать им удовлетворительные объяснения. Обычно нужно только видоизменять тео-шю таким образом, чтобы эти исключения были ею охвачены Лримером может служить современное состояние метода валент ных связей. Часто одни и те же явления могут быть объяснены двумя или даже более теориями, и тогда мы должны искать более фундаментальную концепцию, общую для обеих теорий, которая будет по всей вероятности лучшим приближением к действительности. Такое положение существует сейчас и с теориями кристаллического поля, и молекулярных орбиталей в их применении к комплексам. На их основе вырос в настоящее время более универ сальный метод, известный как теория поля лигандов. Электронная теория валентности, сформулированная Льюисом в 1916 г. и распространенная на многие системы Лэнгмюром е 1919 г. и другими авторами в течение последующего десятилетия дала химикам возможность выразить вернеровское понятие валентности с помощью электронных представлений. Основная за слуга в использовании новой теории валентности принадлежит Сиджвику и Лаури . Главные валентности Вернера были интерпретированы как результат электровалентности, или пере коса электрона, а побочные рассматривали как проявление ковалентности, или обобщения электронных пар. Главная валент ность может быть, а может и не быть ионной. Так, если во внутрен пей координационной сфере находится отрицательный ион, на пример ион хлора в нитрате хлорпентаамминохрома (И1) Сг(ЫНз)цС1](ЫОз)з, он может быть связан с атомом металла как главной, так и побочной валентностями. В данном случае ион хлора потерял свой ионный характер. Только нитрат-ионы насы щают главную валентность и поэтому сохраняют свой ионный рактер. [c.245]

Электронная теория катализа на полупроводниках, основанная на зонной теории твердого тела, рассматривает в основном коллективные взаимодействия. Каталитическая реакция трактуется как результат взаимодействия реагирующих веществ с электронами и дырками полупроводника, концентрация которых определяет наблюдаемую скорость процесса и зависит от коллективных свойств кристалла. Все химические свойства реагирующего вещества при этом сводятся к потенциалу ионизации или сродству к электрону, а химические особенности катализатора — к положению уровня Ферми. Применительно к такому сложному химическому явлению, как катализ, такой подход односторонен и наряду с коллективными необходимо учитывать локальные взаимодействия. [c.168]

Выше было рассмотрено основное приближение в теории строения многоатомных молекул — адиабатическое приближение Это приближение позволяет не только раздельно рассматривать электронные и ддериые движения и решать соответствующие уравнения, но и ввести в высшей степени плодотворное понятие потенциальной поверхности Подавляющее большинство квантово-механических задач решается именно в адиабатическом приближении, а вычисляемые величины тесно связаны с этим приближением и понятием потенциальной поверхности Рассмотрим, какие понятия и вычисляемые характеристики могут быть найдены, если базироваться на результатах предьщущего раздела [c.158]

Явление катализа протонами проще всего интерпретировать-с точки зрения электростатических взаимодействий. Действительно, основным результатом введения протона в органическую молекулу является то, что она приобретает единичный положительный заряд, и, следовательно, должны проявляться обычные электростатические эффекты. Действие этих эффектов приводит к тому, что скорость реакции протонированной молекулы с отрицательно заряженным нуклеофилом значительно возрастает, а с положительно заряженным уменьшается. В случае если нуклеофил представляет собой полярную молекулу, имеют место ион-дипольные взаимодействия. Теория-электростатических взаимодействий дает возможность количественно оценивать качественные эффекты, иллюстрируемые-схемами (4.13) — (4.18). Помимо простых электростатических Возмущений введение положительного заряда в я-электронную-систему может приводить к значительной делокализации элект- [c.63]

В принципе возможны три различные ситуации. Неспаренные электроны могут находиться на столь большом расстоянии друг от друга, что между ними отсутствует взаимодействие они могут быть сгруппированы в кластеры, внутри которых имеется взаимодействие, но его нет между кластерами наконец, электроны могут находиться столь близко друг от друга, что существует значительное взаимодействие во всем объеме вещества. В первой и второй ситуациях нетрудно построить детерминант для секулярного уравнения, найти энергетические уровни и затем прямо решить уравнение (17.62). В третьем случае сумма, входящая в гамильтониан, должна включать авогадрово число членов то же самое относится и к произведениям спиновых функций. Получающиеся уравнения не поддаются решению методами, которые изложены здесь. Они требуют применения методов зонной теории твердого тела. Результаты зонной теории позволяют описывать такие свойства, как ферромагнетизм и антиферромагнетизм, наряду с обычными диамагнетизмом и парамагнетизмом. Экспериментально ферромагнетизм проявляется в способности вещества сохранять объемную намагниченность. Теоретически он получается, когда состояние с максимальным значением полного углового момента, для совокупности спинов в макроскопическом объеме вещества, оказывается основным состоянием. Антиферромагнетизм возникает, когда состояние с минимальным значением полного углового момента оказывается основным состоянием и представляет собой частный случай диамагнитного состояния. [c.378]

В доквантово-механический период общий метод исследования задач теории атомных спектров состоял в следующем вычисления делались на основе некоторой модели при помощи классической механики, а затем делалась попытка изменить формулы так, чтобы эти изменения были незначительными для больших квантовых чисел, однако характер их давал бы возможность достигнуть соответствия f с экспериментом при малых квантовых числах. Следует удивляться тому коли-честву результатов современной теории линейчатых спектров, которое было получено этим путем. Существенные достижения здесь принадлежат Паули, Гейзенбергу, Гунду и Ресселю. Была построена векторная модель сложных атомов, в которой основную роль играло квантование моментов количества. > движения отдельных электронных орбит и их векторной суммы. К этому же V периоду относится открытие Паули правила запрета, согласно которому два электрона в атоме не могут обладать одной и той же совокупностью квантовых чисел. После появления квантовой механики принцип Паули естественным образом вошел в теорию. Однако этот принцип сыграл еще большую роль как эмпирическое правило, в особенности благодаря работам Гунда, посвященным строению сложных спектров, и развитию теории периодической системы элементов, начатую Бором. [c.17]

Теперь мы можем рассмотреть более широко проведенное в части 1—4 обсуждение 6 справедливости тг-электронных теорий небензоидных молекул. Так как оба простых метода, использующих, с одной стороны, валентные схемы, а с другой — молекулярные орбиты, существенно различаются в своих основных допущениях, то вопрос согласия получающихся при их помощи результатов очень важен. В случае бензоидных углеводородов методы хорошо согласуются между собой и отражают экспериментальные результаты точнее, энергии резонанса, рассчитанные для большого числа молекул, могут быть связаны единственным значением отношения параметров р/а и соответствие с экспериментом требует только одного значения для р и а, а именно 3 = 18, а = 33 ккал/моль. В случае небензоидных молекул это соответствие гораздо хуже, а в псевдоароматических полностью исчезает, как это видно из табл. 8. Отсутствие соответствия в моноциклических молекулах очевидно, а в пен-талене оно тоньше и не следует так ясно только из рассчитанной величины. В случае пенталена методы приводят к различным по характеру основным электронным состояниям согласно методу МО, основным является состояние Ag, а согласно методу ВС — состояние Энергии резонанса сравнивать нельзя [17]. [c.35]

За последние двадцать пять лет теория валентности достигла огромных успехов. Это связано главным образом с появле-нием квантовой механики. Образование химика теперь не может считаться завершенным, если он не знаком по меньшей мере с основными принципами, с помощью которых был достигнут указанный прогресс. Это вовсе не означает, что каждый студент-химик должен уметь самостоятельно делать теоретические расчеты, но он, несомненно, должен быть знаком с основными идеями и методами, образующими фундамент современной теории валентности. Блистательное и изящное объяснение столь обширной области химии, явившееся результатом исследований в течение двух последних десятилетий, не может остаться неизвестным студенту-химику. Давно пора отказаться от трактовки химии в терминах доквантовой электронной теории валентности. [c.10]

Какая же связь между превращение.м органической химии в количественную науку и электронными теориями Известно, что ход химической реакции, природа конечных продуктов, их выход — все это функция от состава и строения исходных продуктов и от условий, в которых протекает их взаи.модействие — химическая реакция. Можно даже сказать — все это есть функция только строения исходных продуктов, потому что поведение данного вещества в данных условиях (температура, растворитель, катализатор, сореагент и т. п.) также можно рассматривать как функцию его строснпя. Поскольку химик изучает превращения. кимических соединений, то очевидно правильнее всего начинать с выяснения их строения. Только такой путь к познанию закономерностей химических превращений. южет быть кратчайшим — все остальные пути будут более долгими и трудоемкими или приведут лишь к поверхностным результатам. Собственно последователей Бутлерова в этом убеждать и не надо, ибо основное положение теории химического строения, как мы уже говорили (стр. 410), сводится к тому, что химическая натура молекулы определяется натурой элементарных составных частей, количеством их и химическим строением [25, стр. 70]. Но в классической теории химического строения эта зависимость химических свойств органических молекул от их химического строения носит качественный характер. Для того, чтобы зависимость между реакционной способностью молекул, например значениями энергий активации органических реакций с их участием, от строения реагентов была количественной, необходимо не только иметь общее представление о более тонких деталях этого строения, но и обладать набором отвечающих им количественных характеристик. Решение этой задачи невозможно без электронных теорий, которые уже теперь показали себя способными к количественному описанию тонкого строения органических молекул, а в будущем обгщают делать это несравнимо точнее и полнее. [c.414]

Теория резонанса получила также распространение и среди советских химиков-органиков. Не анализируя основных полон ений это11 теории , они некритически восприняли ее как некий наиболее совершенный вариант электронной теории в органической химии и пользовались ею для объяснения результатов своих экспериментальных исследовани11, касающихся, в частности, связи между реакционной способностью и строением молекул. [c.40]

Если орбитали строго ортогональны, то интеграл перекрывания равен нулю, а J становится равным члену, содержащему е /г 2 и представляющему собой истинный положительный обменный интеграл Гейзенберга, который играет основную роль в теории ферромагнетизма. Знак для внутриионного взаимодействия, отвечающий ферромагнетизму, определяется точно таким же образом, что служит физической основой правила Гунда. Однако если орбитали неортогональны, то члены, содержащие и е г 2, становятся конечными, в результате чего У может стать отрицательным в том случае, когда два электрона находятся в поле, обусловливающем их притяжение. Именно на таком взаимодействии между двумя электронами с антипараллельными спинами, находящимися на неортогональных орбиталях, с доминирующим притяжением, основана схе- [c.311]

С целью упрощения вопроса авторы приводят представления, которые, в основном, соответствуют хромофорно-ауксохром-ной теории цветности, сформулированной немецким ученым Виттом в 1876 г. Последняя оказала положительное влияние на развитие химии красителей, но в настоящее время во многом устарела. Современная электронная теория цветности рассматривает цвет как результат взаимодействия со светом электронного облака молекулы красителя — см., например Б. И. Степанов. Введение в химию и технологию органических красителей. М., Химия , 1971. — Прим. перев. [c.247]