Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кулонометрическое титрование определение количества электричества

    Таким образом, прибор для кулонометрического титрования должен включать в себя две цепи генераторную и индикаторную. Генераторная цепь должна содержать генерационную ячейку для внутренней или внешней генерации, источник постоянного тока и прибор для определения количества электричества. Индикаторная цепь может быть выполнена по одной из описанных здесь схем. [c.319]


    Хронометрический метод определения количества электричества применяется главным образом в кулонометрическом титровании. [c.219]

    Установка для кулонометрического титрования при постоянной силе тока содержит следующие основные узлы 1) источник постоянного тока 2) устройство для определения количества электричества 3) электролитическую ячейку с генераторным электродом 4) индикаторную систему для определения конца [c.282]

    Хронометрический метод определения количества электричества применяют главным образом в кулонометрическом титровании. Его можно реализовать только в том случае, когда есть возможность установить каким-либо способом тот момент," при котором электрохимическое превращение определяемого вещества полностью завершено. Это же требование относится к методу кулонометрического титрования, которое обычно проводят при постоянной силе тока. [c.517]

    Вспомогательный реагент в кулонометрическом титровании служит своего рода буфером, препятствующим смещению электродного потенциала до значений, когда возможны другие электрохимические процессы, иначе это привело бы к перерасходу количества электричества. Поскольку генерацию титранта, как правило, осуществляют при постоянной силе тока, задача определения количества электричества сводится к измерению времени, в течение которого достигается конечная точка титрования. Эта величина в свою очередь непосредственно связана с количеством генерируемого титранта через стехиометрию электродной реакции. При этом количество определяемого вещества связано с количеством генерируемого титранта через стехиометрию соответствующей химической реакции. [c.525]

    Метод волюмометрического определения карбоновых кислот с использованием стандартного щелочного раствора в водных и неводных средах хорошо изучен [73]. Однако титрование с использованием стандартных растворов не столь удобно (а возможно, и не столь точно), как кулонометрическое титрование. В последнем методе стандартный раствор для титрования генерируется электролитически в процессе самого титрования непосредственно в сосуде с анализируемым раствором. Концентрацию неизвестного соединения вычисляют по измеренному количеству электричества, прошедшего через раствор, на основе законов Фарадея. В этом методе совершенно не требуется стандартных растворов, а во многих случаях и стандартных проб. Более того, измеряемым титрующим раствором здесь является количество электричества (а точнее интервал времени, в течение которого включен источник постоянного тока), и анализ легко автоматизировать подавать в анализируемый раствор определенное количество электричества и измерять его легче и дешевле, чем порции стандартного раствора. Системы детектирования в этом методе те же, что и в обычном титровании, так что метод потенциометрического определения конечной точки титрования можно успешно использовать и здесь. [c.144]


    В табл. 11.5 приведены сравнительные результаты кулонометрического определения воды в ДМФА прямым и обратным титрованием. Методика обратного титрования заключалась в следующем. В кулонометрической ячейке, подготовленной для проведения прямого титрования [210], генерировали на аноде при постоянной силе тока известное количество иода, затеи вносили навеску анализируемого вещества с таким расчетом, чтобы в электролите оставался избыток иода. Этот избыток находили по количеству электричества, затраченного на его восстановление при той же силе тока после изменения полярности электродов. Можно видеть, что оба варианта дают в пределах экспериментальных ошибок одинаковые результаты, близкие к истинному содержанию воды (ошибка составляет около 3%). Точность обоих методов тоже примерно одинакова (1—2%). [c.108]

    Большинство приборов и деталей установки для кулонометрического титрования имеется в продаже, а недостающие легко изготовить в лаборатории. Основными узлами установки являются 1) источник постоянного тока, способный поддерживать величину тока в генераторной цепи практически постоянной длительное время 2) устройство для определения количества электричества, протекающего через генераторную цепь в течение определенного отрезка времени 3) электролитическая ячейка, в которую вмонтированы генераторные электроды 4) система, с помощью которой можно следить за ходом титрования и установить момент, когда титрование окончено (так называемая индикаторная система) 5) хронометр. [c.31]

    Всем кулонометрическим способам анализа присущи, кроме большой чувствительности, высокая правильность и воспроизводимость анализа. Эти характеристики методов главным образом зависят от правильности и воспроизводимости определения конца исследуемой реакции и количества электричества. Так как в данном методе используются электрохимические процессы, общими и основными ограничивающими факторами являются величина остаточного тока и ее воспроизводимость. При кулонометрическом титровании важную роль играет чувствительность методов нахождения момента завершения химической реакции, которая становится доминирующим фактором. В этом отношении наиболее эффективны спектрофотометрический, радиометрический и биамперометрический (с двумя большими поляризованными электродами) методы. [c.207]

    Измерения проводят при постоянном (контролируемом) потенциале либо при постоянном токе. В электрическую цепь включают газовый кулонометр. Электролиз ведут до полного превращения анализируемого вещества, после чего определяют количество пропущенного электричества и по уравнению (13) вычисляют содержание этого вещества. Измерения существенно упрощаются, если электролиз проводить при постоянной величине тока. Однако в этом случае изменяется потенциал электрода и со временем становится возможным протекание побочных электрохимических реакций раньше, чем завершится основная реакция. Для устранения этого затруднения применяют метод кулонометрического определения с регенерацией реагента — кулонометрическое титрование. В этом методе используют реагент, предотвращающий протекание побочных электрохимических реакций и обеспечивающий вместе с тем полноту прохождения основной электрохимической реакции. Так, например, кулонометрическое определение Ре + ведут в присутствии большого избытка ионов Се +. На платиновом аноде протекает реакция электрохимического окисления ионов Ре + до Ре +. При приближении к конечной точке концентрация Ре + у поверхности анода падает до нуля, а потенциал анода смещается до значення, соответствующего потенциалу выделения кислорода, хотя процесс окисления Ре + еще не завершен. В присутствии ионов Се + потенциал выделения кислорода не достигается, так как процесс [c.109]

    Различают прямой (первичный) кулонометрический метод анализа и косвенный (вторичный). Последний более известен как кулонометрическое титрование . Каждый из этих методов имеет свои ограничения, преимущества, недостатки. Однако для всех кулонометрических методов обязательны следующие условия электропревращение анализируемого вещества должно протекать практически со 100%-ной э. т. г. наличие надежного способа определения момента завершения процесса электрохимической или химической (в косвенной кулонометрии) реакций точное определение количества электричества (Р), прошедшего через ячейку до момента завершения контролируемой реакции [1-3]. [c.8]

    Кулонометрическое титрование в аппаратурном оформлении сложнее, чем титрование с индикаторами или даже потенциометрическое титрование. Поэтому кулонометрия не находит широкого применения в практике обычного химического анализа. Однако она имеет преимущества в тех случаях, когда необходимо определять микроколичества растворенных веществ, а также при проведении автоматического титрования. Приготовление и использование очень разбавленных титрованных растворов, необходимых для объемного определения малых количеств растворенных веществ, связано со значительными ошибками и неудобствами в работе. При кулонометрическом титровании необходимость применения таких титрованных растворов отпадает, так как определяемое вещество либо подвергается превращению непосредственно на электроде, либо титруется реагентом, генерируемым на одном из электродов в самой анализируемой пробе. В каждом из этих двух случаев определение ведется по израсходованному количеству электричества, измерение которого, даже в малых дозах, можно проводить с большой точностью. Поскольку все реакции, используемые в кулонометрии, протекают при непосредственном участии электронов, их можно рассматривать как некоторый универсальный реагент, характерный для этого метода. [c.295]


    Кроме непосредственного измерения выделившегося вещества, можно по закону Фарадея рассчитать количество выделившегося на катоде металла, если известно количество затраченного электричества или время электролиза и сила тока. Можно также рассчитать количество металла, растворившегося на аноде. Для этого только нужно, чтобы вещество восстанавливающееся или окисляющееся на электродах, имело 100%-ный выход. Такой метод анализа называют кулонометрией. При кулонометрическом анализе анализируемый раствор подвергают электролизу с платиновым или ртутным катодом, выделяя микрограммовые количества меди, кадмия или свинца. При кулонометрическом титровании электролиз проводят при постоянной заданной силе тока и определяют количество электричества по времени, затраченному на процесс электролиза. Так как время можно определять очень точно по секундомеру, то метод обеспечивает высокую точность определения. При кулонометрических титрованиях применяют комплексоны, подвергая электролизу раствор внутрикомплексного соединения трилона Б с ртутью на ртутном катоде. Ртуть [c.569]

    При амперометрическом определении малых количеств веществ используется иногда метод кулонометрического титрования, основанный на том, что реактив не добавляется в исследуемый раствор из бюретки, а получается электролитическим путем непосредственно в сосуде, в котором находится и титруемое вещество. Количество вступившего в реакцию вещества определяется по количеству электричества, [c.160]

    Возможны два подхода к проведению автоматического кулонометрического титрования. Если поддерживать ток заданной известной величины, то для определения пропущенного количества электричества необходимо только измерить время титрования. При пропускании тока, меняющегося во времени, нужно включить в схему электролиза устройство для интегрирования тока. В литературе описаны автоматические кулонометрические титрометры, работающие на обоих принципах. [c.85]

    В ходе титрования контролируют показания индикаторной системы через определенные фиксируемые промежутки времени. На основе полученных данных строят график зависимости отсчета индикаторной системы от длительности генерирования, находят конечную точку титрования и вычисляют концентрацию определяемого компонента во взятой аликвотной порции раствора пробы. Чтобы воспользоваться для этого формулой Фарадея, необходимо знать только количество электричества, затраченного в ходе генерирования титранта, прореагировавшего с определяемым веществом. Если все затраченное количество электричества израсходовано на получение нужного титранта (выход последнего по току составляет 100%), то аналитику необходимо лишь точно определить конечную точку титрования и количество израсходованного электричества. Это подтверждает упоминавшуюся ранее аналогию кулонометрических титрований и обычных титриметрических методов, если рассматривать электроны в качестве титранта. [c.47]

    Если на электроде не протекают побочные реакции, то по количеству прошедшего электричества можно определить концентрацию гидразина. Как было показано ранее, на палладии и нри определенных условиях на платине и некоторых других металлах можно окислить гидразин до азота. При отсутствии побочных реакций на опре-,деление гидразина не влияет изменение состава раствора, температуры, скорости движения жидкости и другие факторы. Однако этому методу присущи существенные недостатки, а именно, длительность проведения анализа и трудность полного окисления гидразина и соответственно недостаточная точность метода. Точность метода можно повысить введением в расчетные формулы поправочных коэффициентов, учитывающих неполное окисление гидразина. Из-за длительности анализа метод мало пригоден для непрерывного контроля и регулирования. Метод кулонометрии может найти применение для периодического контроля концентрации гидразина. Для раздельного определения гидразина и аммиака при их совместном присутствии разработан метод кулонометрического титрования. [c.172]

    Кулонометрический метод основан на определении количества электричества, расходуемого на электрохимическую реакцию. Вариант кулонометрического титрования можно сравнить с визуальным титрованием концентрации раствора соответствует величина тока, а объему титранта — время его пропускания. Для обнаружения ТЭ применяют как индикаторные, так и электрохимические методы. Преимущества метода исключение стандартных растворов за счет электрогенерирования титрантов, возможность ксиользования неустойчивых реагентов, высокая чувствительность [c.137]

    Для определения количества электричества используются разнообразные милли- и микрокулонометры [111 — 125], действие которых основано па титровании веществ, подвергающихся электролизу в применяемом кулонометре (так называемые титрацион-ные кулонометры) [111—113], или же на измерении времени, в течение которого осадок металла, выделенный па платиновом электроде во время основного изучаемого процесса, снимается с платины при постоянной силе тока (так называемые кулонометрические кулонометры) [114]. Б последних приборах полное удаление металлической пленки регистрируется по резкому изменению падения нанрян<ения на применяемой ячейке. [c.16]

    Большинство приборов и деталей установки для кулонометрического титрования имеется в продаже, а недостающие легко изготовить в лаборатории. Основными узлами установки являются 1) источник постоянного тока, способный поддерживать величину тока в генераторной цепи длительное время практически постоянной 2) устройство для определения количества электричества, протекающего через генераторную цепь в течение определенного отрезка времени 3) электролитическая ячейка, в которую вмонтированы генераторные элек- [c.36]

    Кулонометрия заключается в определении количества электричества, расходуемого в ходе электрохимической реакции. Электродная реакция должна протекать количественно со 100% йыходом по току и без побочных процессов. Применяют метод при контролируемом потенциале (потенциостатическая кулонометрия) и контролируемой силе тока (кулонометрическое титрование). [c.332]

    Некоторые методы химического анализа основаны на принципе наложения на электроды электрохимической ячейки внешнего напряжения соответствующей величины и полярности, при котором протекает определенная реакция. Некоторые из таких методов описываются в этой главе. Используя электрогравиметрию, можно выполнить ряд важных анализов, основанных на количественном выделении металла на предварительно взвешенном электроде. В кулонометрии при контролируемом потенциале на электроде происходит только одна реакция, если потенциал анода или катода поддерживается постоянным. Интегрируя протекающий ток по времени, можно определить общее количество электричества, полученного в результате протекания реакции, и рассчитать количество электропревращенного вещества по закону Фарадея. В другом методе, называемом кулонометрическим титрованием, титрант, электрохимически генерируемый при постоянном токе, реагирует с определяемым веществом. Поскольку величина постоянного тока соответствует концентрации стандартного титранта, а время, необходимое для завершения титрования, — объему раствора титранта, то произведение тока на время непосредственно математически связано с неизвестным количеством вещества, химически реагирующего с титрантом. [c.404]

    Кулонометрическое определение кислот можно проводить непрерывно в потоке продукта и периодически в отдельной пробе. Следует более подробно остановиться на рассмотрении метода кулонометрического титрования с периодическим отбором анализируемой пробы по сравнению с упомянутым выше титрометром с периодическим отбором пробы анализируемого вещества и потенциометрической индикацией конца титрования. Если определяемое вещество неэлектроактивно, генерацию титранта можно осуществить непосредственно в испытуемом растворе. Однако чаще применяют внешнее генерирование титранта. В этом случае нейтральный раствор соли, например 5%-ный раствор сульфата натрия, пропускают через две стеклянные трубки с впаянными диафрагмами. Трубки соединяют солевым мостиком. При приложении соответствующего напряжения к электродам, находящимся в трубках с диафрагмами, в катодной камере образуются ОН-ионы в количестве, эквивалентном количеству электричества, прошедшего через раствор (по закону Фарадея). В результате из катодной камеры через диафрагму вытекает раствор соли известной концентрации, служащий титрантом. [c.430]

    В кулонометрии электролиз проводится или при неизменяющемся потенциале рабочего электрода — потенциостатический метод, или при неизменяющемся токе через электрод — гальваностатиче-ский метод. Распространенным вариантом гальваностатического метода является кулонометрическое титрование. В этом случае при электролизе получают (электрогенерируют) вещество А, которое служит реактивом для определения вещества В, т. е. вступает с ним в химическую реакцию А + В->-АВ. Определив количество электричества, израсходованное на получение вещества А, можно вычислить массу вещества В, находящегося в анализируемой пробе. Кулонометрическое титрование аналогично объемному титрованию. [c.61]

    При кулонометрическом титровании электролиз проводят с постоянно заданной величиной тока. Находят количество электричества по времени, затраченному на электролиз. Так как время можно измерить по секундомеру, то метод обеспечивает высокую точность определения. Примером описанного метода служит электролиз раствора комплексоната ртути на ртутном катоде. Ртуть носстанавливается до металлической, а комплексон П1 взаимодействует с определенными катионами, например, кальция, меди, цинка, свинца. [c.455]

    Прямой кулонометрический анализ характеризуете тем, что анализируемое вещесто реагирует непосредственно на электродах. Задача сводится к точному определению окончания титрования, измерению израсходованного количества электричества и вь[числению содержания анализи- руемого вещества. [c.261]

    Допустим, что, проводя электролиз, получают ( электроге-нерируют ) вещество А и это вещество служит реактивом для определения вещества В, т. е. вступает с ним в химическую реакцию. Зная количество электричества, израсходованного на получение вещества А, можно рассчитать массу вещества В, присутствовавшего в анализированной пробе. -Это кулонометрическое титрование вполне аналогично объемно-аналитическому титрованию. [c.517]

    Кроме рассмотренных кислотно-основных, феррометрических, иодиметрических и аргентометрических методов для точного кулонометрического анализа веществ использовали, прежде всего в радиационной химии, титрование некоторыми другими реагентами, при применении которых достигалась 100%-ная эффективность. Для определения урана была применена кулонометрическая периметрия. Уран(VI) восстанавливали титаном (III), избыток которого окисляли азотной кислотой в присутствии сульфаминовой кислоты. Полученный уран(IV) окисляли железом (III) и полученное эквивалентное количество железа(II) титровали электролитически полученным церием (IV). Кулонометрическое образование церия (IV), однако, не протекает стехиометрически на аноде из золота в интервале плотностей тока 3,36—6 мА/см выход по току составляет 99,9%, а при плотности тока 0,7 мА/см даже 99,66%. Тем не менее при определении урана была достигнута при плотности тока 5 мА/см 100%-ная эффективность титрования, так как примерно 80% количества электричества, потребляемого при реакции, используется на электроокисление железа(II), протекающее со 100%-ным выходом. Стандартные отклонения при анализе образцов урана с содержанием 99,972% и 99,752% составляли 0,003—0,005%. [c.213]

Смотреть страницы где упоминается термин Кулонометрическое титрование определение количества электричества: [c.152]    [c.430]    [c.359]    [c.359]    [c.794]    [c.152]   
Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.526 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.429 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кулонометрическое титровани

Титрование кулонометрическое

Электричества количество

Электричество



© 2022 chem21.info Реклама на сайте