Бициклогептан

В заслоненной конформации существует две пары атомов водорода при 2- и 3-углеродных атомах и два водородных атома при углеродных атомах в положениях 5 и 6. Это обусловливает существование четырех бициклогеп-танов в диадсорбированном состоянии. Однако водородные атомы при 1- и 4-атомах углерода находятся почти в скошенной конформации по отношению к соседним водородным атомам. Таким образом, такие предполагаемые соединения, как 1,2-диадсорбированный бициклогептан, будут невозможны и теория предвидит полный обмен обоих атомов водорода в течение одного периода пребывания на поверхности. Это в действительности и наблюдается [46]. [c.65]

Если вместо циклопентадиена ввести в диеновый синтез его ближайший циклический гомолог циклогексадиен, то получаются производные интересной циклической системы—бициклооктана. Если в низшем гомологе его, бициклогептане, можно предвидеть и действительно наблюдать образование 5л5о-5юо-изомеров, то бициклооктан оказывается симметричной системой с осью симметрии третьего порядка [c.331]

Исследование соединений ряда бицикло-[2,2,1]-гептана проводилось особенно интенсивно. Скелетные перегруппировки бициклических монотерпеноидов, принадлежащих к типу алкили-роваипых бициклогептанов, известны с давних пор и обычно описываются механизмом перегруппировки Вагнера—Меервейна, рассматривающим превращения открытых (немостиковых) карбониевых ионов (разд. 6.4). Сравнительно недавно стали появляться работы, показывающие, что и в этом случае промежуточно образующиеся карбониевые ионы должны быть мостиковыми. Поскольку доказательства в пользу образования мостиковых интермедиатов в случае самих бициклических монотерпеноидов более неоднозначны, чем в случае аналогичных, но не являющихся терпеноидами систем, то обратимся сначала к сравнительно несложным производным бициклогептана. Простейшей системой этого типа является бицикло-[2,2,1]-гептильная или порборнильная система. Читателю, интересующемуся ролью карбониевых ионов при перегруппировках терпеноидов, можно порекомендовать два обширных обзора [106, 387]. [c.320]

Возможно, что в некоторых бицикло-ненасыщенных соединениях проявляется сочетание двух ранее упоминавшихся эффектов деформации — отталкивание между атомами водорода и торсионная деформация. На рис. 21 схематически представлены процессы гидрирования бициклогептена (I) и бициклогептадиена (II) в бициклогептан (III) и бициклооктена (IV) в бициклооктан (V). Теплоты гидрирования в растворе, измеренные Тэрнером [58], также включены в эту схему. В то время как теплота гидрирования циклогексена больше теплоты гидрирования циклопентена, теплота гидрирования циклооктена с двумя шестичленными циклами меньше теплоты гидрирования соответствующей пятичленной циклической системы бициклогептена. [c.60]

Оказалось, однако, что метилбицикло1ептан в отсутствие водорода не подвергся изменению, а в присутствии водорода превратился в смесь гомологов циклопентана и парафинов. Такое превращение свидетельствовало о том, что С—С-связи пятичленных циклов, составляющих бициклогептан, присоединили водород в присутствии платины и подверглись разрыву, а образовавшиеся моноциклические гомологи циклопентана претерпели затем подобное же превращение. Эти превращения казались тем более удивительными, что пятичленный углеводородный цикл считался в то время наименее напряженным и потому шиболее устойчивым из обычных углеводородных циклов. Сделанное наблюдение заставило нас исследовать гидрогенолиз самого циклопентана оказалось, что он в присутствии платинированного угля при 300° С почти целиком превраищется в н-пентан [3]. [c.29]

Хорошо гармонирует с только что приведенными наблюдениями спектр комбинационного рассеяния света бицикло 1.2.2]гептана. Оказалось, что он не содержит каких-либо элементов, характерных для спектров, отвечающих системам циклогексана, метилциклогексаиа, диметилциклогексанов, в частности, в нем отсутствует основная пульсирующая частота циклогексана 802 см , отличающаяся большой интенсивностью. Зато имеется основная частота циклопентанового кольца 879 см , правда несколько сниженная по сравнению с самим циклопентаном (899 см ) вблизи от нее появляется интенсивная частота 923 см . Их можно рассматривать как частоты симметричного и антисимметричного колебаний двух связанных в молекулу бицикло 1.2.2]гептана циклопентановых колец. Анализ спектральных данных приводит нас к заключению, что с точки зрения динамических соотношений бициклогептан состоит из двух несколько деформированных циклопентановых колец с тремя общими атомами углерода. [c.112]

Исследования в ряду бициклогептана. I. Электронный эффект метильных групп в положении Со норборнильного катиона. (Выделение чистых бициклогептанов с помощью препаративной ГХ.) [c.177]

Смотреть страницы где упоминается термин Бициклогептан: [c.163] [c.163] [c.211] [c.662] [c.102] [c.139] [c.102] [c.102] [c.139] [c.102] [c.139] [c.102] [c.86] [c.73] [c.202] [c.304] [c.662] [c.84] [c.85] [c.304] [c.211] [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология