Спектры комбинационного рассеяния, наблюдение

При экспериментальном исследовании свойств ионов доступно наблюдению движение ионов. Скорость движения ионов имеет большой интерес для электрохимика уже сама по себе. Но можно попытаться на результатов измерения скоростей движения ионов сделать некоторые заключения и о природе самих ионов. Изучение удельных весов и коэффициентов преломления растворов электролитов дает возможность представить механизм взаимодействия ионов с растворителем. В этом же направлении могут быть использованы данные о теплотах растворения. Некоторые сведения дает также изучение рентгенограмм и спектров комбинационного рассеяния света растворов. Весьма интересные результаты могут быть, наконец, получены из изучения спектров поглощения растворов. [c.42]

В противоположность легкости, с которой при высоком разрешении можно учесть чисто вращательные спектры комбинационного рассеяния, наблюдение колебательных [c.145]

А. Э. Шмуляковский и С. Ы. Александров [354], опубликовали работу, в которой приводят таблицы по спектрам комбинационного рассеяния некоторых углеводородов. Этп данные необходимы при вычислении результатов наблюдений. [c.556]

Рис. VI.28. Схема наблюдения спектра комбинационного рассеяния

ЛОВЫХ постоянных. Эта молекула имеет всего четыре основных колебания, из которых лишь два активны в инфракрасном спектре. Определение остальных постоянных снова требует применить метод изотопного замещения либо пренебречь некоторыми из рассматриваемых членов. Экспериментально в инфракрасном спектре газообразного метана наблюдаются два колебания симметрии Гг при 3020,3 см (валентное) и 1306,2 см (деформационное). Колебание А наблюдается при 2914,6 см-, а колебание Е предположительно имеет частоту 1536 см- (хотя оно теоретически разрешено в спектре комбинационного рассеяния, его прямое наблюдение не подтверждено). [c.345]

Значение частоты V5 было получено авторами работы [3072] на основании наблюдения в спектре комбинационного рассеяния слабой полосы с V =240 Ранее Томпсон [3970] оценил значение частоты равным 230 см по апологии с соответствующей частотой молекулы тиофосгена. [c.465]

Наиболее полные сведения о характере взаимодействия кислот с растворителями могли бы быть получены при исследовании влияния растворителя на частоту полосы ОН-группы, являющуюся носителем кислотных свойств у большинства кислот. Однако наблюдения за полосой ОН-группы в спектрах комбинационного рассеяния затруднены вследствие ее малой интенсивности и наложения на нее в ряде случаев частоты ОН-группы от растворителя. Такие наблюдения оказались возможными при исследовании дейтерированных в гидроксильной группе кислот. Замещение водорода на дейтерий смещает частоту ОН-группы примерно на 900 см в сторону меньших частот и переносит ее в оптически пустую область. Этим исключается одно затруднение, но второе—весьма малая интенсивность полосы спектра—не устраняется. [c.283]

Деформационные колебания С — М — С активны только в инфракрасном спектре и не наблюдаются непосредственно, так как их частоты очень малы. Приведенные в табл. 53 частоты выведены из положения составных полос с учетом правил отбора. Полученные таким образом частоты попадают в ту область, где и должны находиться частоты таких колебаний, появляющиеся иногда и при еще меньших значениях (см. ниже карбонилы металлов). Непосредственное наблюдение этих колебаний возможно только в спектрах комбинационного рассеяния, и то только в тех случаях, когда они дают достаточно интенсивные линии, поскольку эти линии близки к возбуждающим линиям, обычно довольно широким. [c.310]

Мы решили продолжить эти наблюдения на примерах метилциклопен-тана и трех изомерных диметилциклопентанов, применяя те же методы исследования продуктов гидрирования, т. е. точную разгонку и изучение спектров комбинационного рассеяния света. Опыты с метилциклопентаном проводились при трех температурах 260, 300 и 320°, при одинаковых объемных скоростях пропускания углеводорода (0.2). Для каждой температуры применялась свежая порция катализатора одного и того же приготовления. При 260° расщепление цикла прошло приблизительно на 40%, при 300°—на 95% и нри 320°—полностью, но катализатор быстро отравился. Анализ газа, собранного при 300°, показал, что предельных углеводородов в нем содержится всего 3%. На основании кривой разгонки и спектров комбинационного рассеяния полученных фракций было найдено, что из метилциклопентана образовались все три возможных парафина н. гексан, 2-метилпентан и 3-метилпентан в следующих отношениях (принимая сумму парафинов за 100%) [c.227]

Наблюдение спектров комбинационного рассеяния. Аппарат, примененный для этой цели (рис. 309), состоит из двухслойного сосуда высокого давления 1 с четырьмя стеклянными окнами. Уплотнение стекол 2 выполнено так, как это описано в гл. VI. Окна 3 предназначены для освещения вещества. Окно 4 служит для измерений. Диафрагмы 5 предотвращают попадание света на стенки. [c.384]

Рис. 309. Аппарат для наблюдения спектров комбинационного рассеяния

К выводу об упорядоченности в расположении молекул жидкости приводят исследования диэлектрической проницаемости полярных жидкостей, изучение энтропии чистых жидкостей и жидких растворов, измерения спектров поглощения света и спектров комбинационного рассеяния и многие другие наблюдения (см., например, [7]). [c.114]

Наблюдение спектров комбинационного рассеяния [c.396]

Примечание в корректуре. Недавно Дено [80] с помощью спектров комбинационного рассеяния показал, что ацетонитрил практически не протонируется в концентрированной серной кислоте. Это наблюдение является более важным для оценки основности ацетонитрила, чем все другие данные, приведенные в этом разделе. [c.239]

Для наблюдения спектров комбинационного рассеяния кювету с исследуемой жидкостью или раствором освещают источником линейчатого спектра и под прямым углом изучают спектральный состав рассеянного света. Нужный спектральный участок для освещения пробы обычно выделяют с помощью свето- [c.135]

Каким образом производится наблюдение спектров комбинационного рассеяния Какие требования предъявляются к осветителям при получении спектров комбинационного рассеяния [c.162]

Таким образом, при комбинационном рассеянии будут обнаруживаться переходы только с какого-либо уровня на соседний более высокий (стоксовы линии) или соседний более низкий (антистоксовы линии). При обычной температуре, как было уже показано, большинство молекул находится в низшем колебательном состоянии, т. е. у них v=0, следовательно, большинство переходов будет типа с=0—>ъ- = 1. Небольшое число молекул будет уже сначала занимать уровень г = 1. В подобных молекулах могут происходить как стоксовы (ъ =1—>ь—2), так и антистоксовы = >к=0) переходы. В обоих случаях интенсивность результирующих линий должна быть ниже интенсивности линий, соответствующих переходам и=0—>ъ = 1, вследствие того, что в их образовании участвует небольшое количество молекул. Колебательный спектр комбинационного рассеяния при обычных температурах должен состоять из одной интенсивной стоксовой линии, соответствующей переходу =0—>г =1. Она может иногда сопровождаться слабыми стоксовыми и антистоксовыми линиями. Этот вывод находится в согласии с наблюдениями. [c.245]

Р- и 7 -ветви колебательно-вращательных спектров в газах, состоящих из двухатомных молекул с разными ядрами, отвечают соответственно изменениям вращательного квантового числа / на —1 и +1, а нулевая линия, отвечающая переходу между двумя колебательными состояниями с одинаковым вращательным квантовым числом, отсутствует, хотя ее положение в голове полосы можно точно определить с помощью уравнения Фортрата. Волновые числа для этих линий, отсутствующих в инфракрасных спектрах галогеноводородов, приведены в последнем столбце табл. 17 вместе с единственными линиями, наблюденными непосредственно в спектрах комбинационного рассеяния для веществ в трех агрегатных состояниях. Согласие [c.431]

Последовательность выполнения работы. 1. Исследуемое вещество должно быть тщательно очищено от примесей, флюоресцирующих веществ, взвешенных частиц (взвешенные частицы вызывают интенсивное тиндалевское рассеяние, а флюоресцирующие примеси—сплошной фон флюоресценции), так как и то и другое сильно затрудняет наблюдение спектра комбинационного рассеяния. От механических примесей освобождают, фильтруя вещество через шоттовский стеклянный фильтр № 4. Органические вещества подвергают предварительной перегонке под вакуумом. [c.88]

Впервые Эйкен и Парте [1503] на основании полученных ими данных о теплоемкости этилена вычислили 4 = 775 сж"1. В дальнейшем Боннер [864] предположил для линии в спектре комбинационного рассеяния при 1656 слг два возможных, по его мнению, отнесения либо к частоте V4 + V7, либо к обертону 2v4. В работе [864] предпочтение было отдано второй интерпретации и частота V 4 оценена равной 825 см -. Конн и Сезерленд [1160] отдали предпочтение первой интерпретации Боннера для линии при 1656 сж" и вследствие этого оценили V4 =700 ж" . В работах Ву [4340], Гэллоуи и Баркера [1646] и Герцберга [152] линия при 1656 м в спектре комбинационного рассеяния С2Н4 относилась к частоте обертона крутильного колебания иVi оценивалась равной 825 и 828 см . Эта оценка в работах [4340, 1646, 152] подкреплялась ссылкой на совпадение со значением Г4, оцененным по теплоемкости газообразного этилена [1503, 1019]. Подтверждение правильности принятой оценки величиныГерцберг [152] видел также в факте наблюдения Расмуссеном (по предварительному сообщению о результатах [3401]) и Томпсоном и Гаррисом [3973] слабой полосы около 800 сл1 . Он считал весьма вероятным принадлежность этой полосы к частоте крутильного колебания, полагая, что последнее может стать активным в инфракрасном спектре по отношению к переходам с высоких вращательных уровней вследствие кориолисова взаимодействия. Однако это предположение оказалось несостоятельным, так как в работах [3401, 568, 3382] было показано, что инфракрасная полоса около 800 принадлежит основной частоте Vlo, а полоса при 1656 сл", наблюдаемая в спектре комбинационного рассеяния, является частотой обертона 2 Ую. [c.560]

Для оценки процентного содержания изотопиы.х форм дейтеробензолов в различных образцах были получены спектры паров, подробные данные о которых будут приведены ниже. Сопоставление этих спектров с данными Ингольда [4] позволило отождествить наблюденные полосы спектров с электронными переходами в различных дейтеромолекулах. Зная общую степень дейтерирования препарата и относительную интенсивность полос отдельных компонент смеси, можно было грубо установить ее состав. Следует отметить, что обычный недейтерированный бензол в препаратах высокой степени дейтерирования содержится в незначительных количествах. В спектре комбинационного рассеяния жидкого дейтеро-бензола СеОе обнаружена полоса, подобная полосе в обычном бензоле и обуслов-.тенная колебанием в изотопической моле-к ле С. -С Фо [2 )], [c.40]

Освещение щели объемным источником. До сих пор мы рассматривали поверхностные источники, т. е. источники, размеры которых в направлении оси спектрального прибора пренебрежимо малы по сравнению с размерами светящейся поверхности. Однако в ряде задач мы имеем дело со свечением, исходящим из различных участков объемного источника, причем условия освещения прибора существенно различны для света, идущего от разных частей источника. С такого рода задачами мы встречаемся при исследовании спектров комбинационного рассеяния и флуоресценции, возбуждаемых в длинных кюветах и наблюдаемых вдоль оси этих кювет, а также при исследовании и наблюдении свечения газоразрядных трубок, рассматриваемых в направлении оси. Детальные расчеты оптимальных условий освещения от таких источников достаточно сложны. Здесь даются только общие принципы, которыми следует руководствоваться при выборе условий освещения. Объемные источники разделяются на самопоглощающие и несамопоглощаю-щие. В первом случае свет, идущий от дальних зон источника, поглощается в слоях, расположенных между этими зонами и выходным окном источника. Световой ноток Фд = /о д,х, исходящий из зоны с1х, расположенной на расстоянии X от конца источника (рис. 5.5), ослабляется по закону [c.134]

На основании предыдущих исследований [1] было дано спектроскопическое определение совершенной изоморфности органических кристаллов. Спектры комбинационного рассеяния света малых частот совершенно изоморфных кристаллов органических соединений являются подобными по числу и интенсивности соответственных, т. е. относящихся к однотипным колебаниям, линий. Частоты линий 1С(пектров закономерно смещаются с изменением моментон инерции (или масс) молекул, а также с некоторым изменением квазиупругих постоянных. Состояние поляризации соответственных линий одно и то же для одинаковых ориентаций кристаллов по отношению к направлению возбуждающего света и направлению наблюдения. Определенные закономерности в ряду изоморфных кристаллов имеются и в ширине соответственных линий спектров малых частот. [c.230]

Используя формулы (23) и (24), можно определить колебательные константы сОе и ЮеХе ИЗ наблюденного на опыте положения полос в ближней инфракрасной области спектра . Не излагая подробностей (см. [З, 7, 9]), можно сказать, что на основе приведенных уравнений выполняется анализ колебательной структуры электронного спектра и больших комбинационных смещений в спектрах комбинационного рассеяния [c.10]

Работы по изучению как инфракрасных спектров, так и спектров комбинационного рассеяния тетрафторидов, по-видимому, указывают на тот факт, что молекула Зр4 имеет симметрию точечной группы Сгу. Спектр гексафторида имеет ряд необъясненных пиков, которые, вероятно, обусловлены присутствием ЗРд и ЗгРю- Однако наблюдение предсказанных полос инфракрасного и ра-ман-спектров, а также данные по дифракции электронов не противоречат октаэдрической модели 5Рб. [c.32]

Было бы интересно подтвердить вышеприведенные заключения на при.мере других тетраэдрических молекул. К настоящему моменту никакого другого спектра комбинационного рассеяния для тетраэдрических молекул не исследовано а доступные данные по инфракрасным спектрам очень скудны. В спектре молекулы СО 152) фон проявлялся значительно слабее, чем для СН4, а для 1 4 [114] наблюдение фона затруднено накладывающимся на эту область спектром изотопических молекул. Удовлетворительные данные для анализа имеются только по юлeкyлe СеН4 [111[, где действительно имеется хорошее согласие между вычисленными частотами для запрещенных К - и Р -ли-ний и многими ранее не отнесенными линиями, однако не наблюдалось такого совпадения с вычисленными значениями для Н - и Р°-ветвей. В полученном спектре последние, очевидно, не отделяются от главных линий К - и Р -ветвей. [c.187]

Обычно применяемая для получения спектров комбинационного рассеяния кювета использует только часть рассеянного света. Это ясно из схемы, приведенной на рис. 32, а, которая представляет собой произвольное сечение кюветы, проходяш,ее через ее ось. (Кювета и спектрограф помещены в непосредственной близости друг к другу, для того чтобы полностью заполнить коллиматор, не используя конденсаторных линз, т. е. переднее окно кюветы помещается перед щелью спектрографа, а задняя диафрагма кюветы такова, что заполняет коллиматор.) Когда газ в кювете подвергается облучению, молекулы рассеивают свет (релеевское и комбинационное рассеяние) по всем направлениям и только незначительная часть общего потока от любого элементарного рассеивающего объема попадает в спектрограф. Рассмотрим элемент объема Р, находящийся в конусе наблюдения abed. Из этого конуса в спектрограф от любой точки Р попадает только та часть света, которая входит в элементарный угол P d, т. е. пучок света, выходящий из точки Р и опирающийся на щель. Однако очевидно, что имеется неопределенное число таких элементарных [c.204]

В качестве примера одновременного применения этих методов рассмотрим отнесение полос для ВВГд и Big. Можно предполагать, что 3 из 4 основных частот обеих молекул будут находиться ниже 400 см . Достаточно полный анализ колебаний ВВГд был проведен Андерсоном и сотр. (1936) на основе только спектра комбинационного рассеяния. Отнесение не проявляющегося в этом спектре колебания Vj бьшо основано на наблюдении активного обертона 2v . Однако химически неустойчивый BI3 при облучении источником комбинационного рассеяния разлагается и теряет окраску, выделяя свободный иод. В то же время колебательный анализ этого соединения с использованием только обычного ИК-спектра недостаточен в этом случае необходимо использовать длинноволновую область. [c.9]

Эти исследования были продолжены Ледбитером [16], который получил инфракрасный спектр и спектр комбинационного рассеяния перекиси этилового эфира, спектры комбинационного рассеяния соответствующ их а-моно-и а-диоксиперекисей и перекиси бензоила. Во всех случаях он нашел достаточно интенсивную полосу в интервале 883—881 см К В противоположность толкованиям Шеппарда он отмечает, что при переходе от Н2О2 к более сложным молекулам частота колебаний О—О изменяется в меньшей мере, чем частота колебаний С—С углеводородов. Однако количество изученных веществ является весьма ограниченным, и по крайней мере в отношении чистоты одного из них — перекиси бензоила — имеются сомнения, так как Шрив и др. [17] не нашли никакой полосы при 883 см в инфракрасном спектре этого соединения и наши данные подтверждают это наблюдение. [c.145]

Смещения можно разделить на большие и малые. При наблюдении со спектрографом не очень большой разрешающей силы в двухатомном газе наблюдаются единственная относительно яркая линия, смещенная в область более длинных волн, и слабые полосы, расположенные в промежутке между смещенной линией и основной. Как выяснилось, большие смещения совпадают с волновыми числами линий поглощения в ближней инфракрасной области, т. е. с частотами колебаний атомов в молекуле [формула (6.208), табл. 30]. Таким образом, изучение спектров комбинационного рассеяния в видимой области может заменить более трудное исследование спектров в невидимой инфракрасной области. Важно еще и то, что спектры комбинационного рассеяния дают гомоядер ные молекулы Нг, N2, О2 и т. д., не проявляющие инфракрасного поглощения, так как их внутримолекулярные движения не связаны с изменением дипольного момента. [c.278]

Смотреть страницы где упоминается термин Спектры комбинационного рассеяния, наблюдение: [c.115] [c.238] [c.319] [c.412] [c.493] [c.113] [c.70] [c.638] [c.116] [c.135] [c.163] [c.55] [c.65] [c.172] [c.553] [c.239] [c.289] [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология