Монотерпеноиды бициклические

Терпеноиды с открытой цепью не нашли применения в медицине, а среди циклических монотерпеноидов мы имеем широко известные лекарственные средства ментол, терпингидрат (моноциклические терпеноиды), камфора (бициклический тер-леноид). [c.286]

Интенсивное изучение химии бициклических монотерпеноидов происходило в конце XIX и начале XX веков. При этом названия веществам давали раньше, чем становилась известна их химическая структура, так как [c.95]

Несмотря на наличие всего десяти углеродных атомов в молекуле, монотерпеноиды могут иметь и трициклические углеродные скелеты. Они образуются из уже известных нам бициклических интермедиатов путем установления добавочной углерод-углеродной связи. Очевидное родство между [c.97]

Первые работы в области бициклических монотерпеноидов [198, 277] часто осложнялись протеканием перегруппировок, которые в общем виде могут быть представлены следующим уравнением [c.718]

Большая часть этих работ касается бициклических монотерпеноидов и родственных мостиковых структур (ср., однако, [210]). Представление о 1,3-сдвигах в таких структурах, впервые высказанное Меервейном [202, 203], было поддержано Робертсом и сотр. [241] и затем получило убедительное подтверждение в работах с применением меченого углерода. Этим методом было, например, показано, что при рацемизации камфена перетасовка атомов происходит в большей степени, чем этого можно было ожидать в результате последовательных 1,2-сдвигов. [c.748]

Бициклические монотерпеноиды и их кислородные производные являются производными ментана. В образовании второго кольца (трех-, четырех- или пятичленного) чаще всего принимает участие восьмой атом углерода изопропильной группы. В основе бициклических терпенов лежит пинан, камфан и каран. Как и ментан, они не обнаружены в растениях, однако входят в состав различных природных соединений, имеющих их углеродный скелет. [c.393]

Монотерпеноиды (димеры изопрена, Сю-соединения) а) ациклические б) моноциклические, содержащие одно циклогексановое кольцо в) бициклические, содержащие два кольца — шестичленное и трех-, четырех- или пятичленное. [c.378]

Бициклические монотерпеноиды и их кислородные производные [c.382]

Физиологическая роль бициклических монотерпеноидов разнообразна. В основном у производящих их организмов они исполняют защитную функцию. Так, например, а- и Р-пинены в смоле хвойных деревьев выступают как детерренты, отпугивающие насекомых. Интересно, что некоторые виды жуков-короедов преодолели этот защитный барьер. Более того, они приобрели способность использовать пинены с выгодой для экологии вида. Когда самка короеда находит ослабленное подходящее для питания дерево, она превращает попадающие с пищей алифатические монотерпены в мирцен [c.96]

Кроме упоминавшейся камфоры, некоторые другие бициклические монотерпеноиды интересны как вещества, оказывающие физиологическое действие на человеческий организм. Например, сложный эфир фенхилового спирта и дипептида, состоящего из остатков аминомалоновой и аспарагиновой кислот 2.117, известен как одно из самых сладких химических соединений. Его сладость в 33 ООО раз больше, чем у сахарозы. [c.96]

Механизм алкилирования фенолов терпенами еще более сложен. Для объяснения высокой стереоспецифичности реакций и многообразия структур терпеновых заместителей в образующихся терпенофенолах были привлечены представления о неклассических карбениевых ионах, возникающих из камфена и норборнена [60, 61, 76, 77]. Эти представления разработаны сравнительно недавно на основе кинетических и стереохимиче-ских исследований реакций сольволиза, гидрогалоидирования, галоидирования, гидратации и других реакций бициклических монотерпеноидов [83]. Согласно таким представлениям промежуточные карбокатионы сохраняют стереохимические особенности исходной молекулы, являясь некоторой модифицированной трицикленовой формой (XXVII) либо образуя равновесную систему неклассических мостиковых ионов (XXVIII—XXX). [c.163]

Исследование соединений ряда бицикло-[2,2,1]-гептана проводилось особенно интенсивно. Скелетные перегруппировки бициклических монотерпеноидов, принадлежащих к типу алкили-роваипых бициклогептанов, известны с давних пор и обычно описываются механизмом перегруппировки Вагнера—Меервейна, рассматривающим превращения открытых (немостиковых) карбониевых ионов (разд. 6.4). Сравнительно недавно стали появляться работы, показывающие, что и в этом случае промежуточно образующиеся карбониевые ионы должны быть мостиковыми. Поскольку доказательства в пользу образования мостиковых интермедиатов в случае самих бициклических монотерпеноидов более неоднозначны, чем в случае аналогичных, но не являющихся терпеноидами систем, то обратимся сначала к сравнительно несложным производным бициклогептана. Простейшей системой этого типа является бицикло-[2,2,1]-гептильная или порборнильная система. Читателю, интересующемуся ролью карбониевых ионов при перегруппировках терпеноидов, можно порекомендовать два обширных обзора [106, 387]. [c.320]

Наиболее интересную группу монотерпеноидов составляют бициклнческие монотерпеноиды, характерной особенностью которых является способность к глубоким изменениям их бици-клического углеродного скелета. Бициклические монотерпеноиды с целью классификации можно разделить на семь rpyiin. Такое деление, безусловно, достаточно произвольное, так как даже простейшие химические реакции способны вызывать изомеризацию этих соединений в соединения другой группы или даже в новый класс моноциклических терпенондов это особенно характерно для веществ, содержащих циклопропановое кольцо. [c.78]

В основе классификации бициклических монотерпеноидов лежат следующие насыщенные бициклические углеводороды туйан (I), каран (И), пинан (HI), камфан (IV), изокамфан (V), фенхан (VI) и изоборнилан (VII) [c.78]

Одной из перегруппировок, часто встречающейся в ряду бициклических монотерпеноидов, является перегруппировка Вагнера — Мейервейна, которую целесообразно рассмотреть на примере, более подробно разобранном ниже. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология