Оксиизомасляный альдегид

Во всех кратко отмеченных примерах чрезвычайно наглядно выявляется избирательное действие катализаторов. Интересна специфичность действия катализаторов в реакции Канниццаро, именно гидроокиси свинца на примере превращений оксиизомасляного альдегида в щелочной среде в присутствии и отсутствии гидроокиси свинца. Следует отметить в связи с этим и тот наблюденный нами факт (Данилов и Казимирова), что при прибавлении к щелочи сульфита натрия можно полностью устранить реакцию Канниццаро. Видимо, бисульфитное соединение бен-зальдегида препятствует прохождению реакции Канниццаро, что интересно в связи с известной ролью сернистой щелочи в прохождении спиртового брожения (синтез глицерина), где большую роль играют гидролитические процессы, в частности реакция Канниццаро. [c.318]

Реакцией непредельных спиртов с СО и Hg синтезируют окси-альдегиды из аллилового спирта с выходом 30% получают смесь Y-оксимасляного и -оксиизомасляного альдегидов [209, 475, 1021]. Выход оксиальдегидов повышается по мере удаления двой- [c.108]

Скоростью дегидратации ограничена высота волны восстановления а-оксиизомасляного альдегида [57]. Волна наблюдается лишь в ш,елочной среде и с ростом pH, вследствие катализируемой главным образом ионами 0Н дегидратации, возрастает, достигая при pH 12 постоянного значения, отвечаюш,его квази-диффузионному току. При pH 12 предельный ток имеет явно выраженный кинетический характер (температурный коэффициент 5—7% на градус). [c.87]

Ненасыщенные спирты также вступают в реакцию гидроформилирования 4. гэ, 205,279 Аллиловый спирт реагирует с образованием у-оксимасляного и р-оксиизомасляного альдегидов [c.54]

Р-Оксиизомасляный альдегид Следы — [c.59]

Образование 1,4-бутиленгликоля происходит, вероятно, через промежуточную фазу, через бутендиол. Этим объясняется получение бутилового спирта в качестве побочного продукта гидрогенизации бутиндиола, так как бутендиол может переходить в Y-оксиизомасляный альдегид, который после потери воды и последующей гидрогенизации превращается в бутиловый спирт [c.204]

Реакция Канницарро распространяется не только на альдегиды ароматического ряда. Другие альдегиды, не способные по своему строению к альдольной конденсации, также легко вступают в эту реакцию Простейшее из таких соединений, формальдегид, при действии водной щелочи образует метиловый спирт и муравьинокислую соль. Точно так же ведут себя фурфурол а-оксиметил-аа-диметилпропионовый альдегида-ме-тил-а-оксиметил-п-масляный альдегид и а-оксиизомасляный альдегид [c.216]

Оказалось, что оксиизомасляный альдегид и -оксиальдегиды полиметиленового ряда изомеризуются в кислоты и сами по себе, под каталитическим действием гидроокиси свинца (нлюмбита натрия), причем полностью устраняется реакция Канниццаро, имеющая место, если к щелочи не прибавлена гидроокись свинца. Здесь мы имеем типичную сахариновую перегруппировку [c.317]

Однако, весьма больщое значение агента и катализатора ограничивается ролью строения исходного оксиальдегида. В случае -оксиальдегидов со вторичной спиртовой группой сахариновая перегруппировка уже не совершается и в присутствии гидроокиси свинца, но наблюдается лишь оксикетонное превращение. Это говорит о том, что только третичный гидроксил в щелочной среде легко перемещается в а-оксиальдегидах, в случае же вторичной спиртовой группы выступает только оксикетонное превращение. Так, Венус-Данилова и Казимирова недавно показали, что й-оксимасляный альдегид не дает масляной кислоты в тех условиях, при которых -оксиизомасляный альдегид легко изомеризуется в изо-масляную кислоту. [c.318]

В случае хлорангидрида а-формоксиизомасляной кислоты этого разложения не происходит — получают только оксиизомасляный циклоацеталь бутаналя с т. кип. 84—85° С/20 мм. Выход 75%- Гидролиз циклоацеталей Блез проводил действием 60%-ного раствора кипящей щавелевой кислоты с отгонкой альдегида по мере его образования. Выход альдегидов при расщеплении циклоацеталей составлял 80%. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология