Гликозиламины

Для получения кетоз из альдоз существует также несколько методов, связанных с удлинением углеродной цепи сахара. Эти методы применяются главным образом для синтеза высших кетоз (см. гл. II), хотя иногда оказываются удобными и для синтеза кетогексоз, например -фруктозы Для превращения альдоз в кетозы может быть также использована перегруппировка Амадори (см. стр. 228). Проведение этой реакции с первичными гликозиламинами и последующее замещение аминогруппы на гидроксил действием азотистой кислоты позволяет получать обычные кетозы [c.249]

Гликозиды (за исключением гликозиламинов) существуют в циклической форме и обладают строго определенной конфигурацией гликозидного. центра. [c.205]

Конденсация моносахаридов с аммиаком или ароматическими аминами идет достаточно гладко. Однако в случае алифатических аминов, обладающих большей основностью, реакция может осложняться одновременно протекающей перегруппировкой Амадори. Конденсация полных ацетатов сахаров с аминами также может приводить к гликозиламинам (в виде 0-ацетатов) однако нередко сопровождается осложнениями. Так, например, при конденсации пентаацетатов глюкозы с избытком пиперидина происходит дезацетилирование при 3 [c.229]

N-ГЛИКОЗИДЫ (ГЛИКОЗИЛАМИНЫ) п-Толил-К-11-0-глюкопиранозид [c.61]

Гликозиламины являются наиболее легко гидролизующимися представителями класса гликозидов. Их гидролиз катализируется как кислотами, так и основаниями, и в некоторых случаях протекает даже без катали- [c.226]

Сложным и далеко не во всех случаях решенным является вопрос об истинном строении гликозиламинов. Очевидно, по аналогии со строением самих моносахаридов для М-гликозидоз аммиака и первичных аминов, т. е. таких, которые имеют у азота хотя бы один атом водорода, в растворах следует ожидать наличия таутомерного равновесия. [c.132]

Практически эту реакцию осуш,ествляют, нагревая гликозиламины с небольшим количеством слабой кислоты или (без выделения глико- [c.228]

Синтез гликозиламинов. Основной метод синтеза гликозиламинов основывается на прямой конденсации аминов с моносахаридами. Эта реакция протекает в водно-спиртовых или спиртовых растворах или без растворителя и иногда требует добавки небольших количеств слабых кислот 241-244 например, при конденсации О-ксилозы с и-толуидином [c.229]

При обработке первичных гликозиламинов уксусным ангидридом в воде в первую очередь происходит Ы-ацетилирование. При ацетилировании в пиридине образуется полный Ы,0-ацетат, например [c.228]

Однако последнее, а именно, доказательство открытой формы гликозиламина, по некоторым данным недостаточно убедительно. Оказалось, что полные ацетаты альдегидных форм моносахаридов ( XLI) при взаимодействии с ароматическими аминами в присутствии спирта (т. е. в условиях, соответствующих образованию N- гликозидов, поскольку углевод, имеющий свободные гидроксильные группы, сам играет роль спирта) образуют не истинные шиффовы основания, а соединения типа (XLII). [c.133]

Примечание. Аналогичным образом получают N-n-карбокси-фенил-гликозиламины галактозы, ксилозы, арабинозы, а также N-л-хлорфенилгликозиламины этих сахаров. [c.64]

Специфические свойства азидной группы позволяют применять гликозилазиды для осуществления некоторых интересных в синтетическом отношении реакций. Так, восстановление гликозилазидов приводит к Ы-гликозидам (гликозиламинам) (см. стр. 226) например [c.202]

Важнейшие из известных Ы-гликозидов представлены тремя типами соединений а) гликозиламины, т. е. продукты К-гликозилирова-ния аммиака и алифатических или ароматических аминов б) гликозилмо-чевины, или гликозилуреиды, т. е. продукты М-гликозилирования мочевины и ее производных в) нуклеозиды. [c.226]

Физические и химические свойства. Большинство гликозиламинов представляет ссСсй хсрсшо кристаллизующиеся вещества, имеющие четкие температуры плавления. Поэтому зти соединения нередко используют для идентификации сахаров и их восстанавливающих производных. [c.226]

Оптимальными условиями гидролиза гликозиламинов является обработка их водными растворами слабых кислот, например уксусной В сильнокислой или сильнощелочной средах гликозиламины не подвергаются гидролизу. Этот факт, очевидно, связан с тем, что для такой реакции необходимы как ионы водорода, так и гидроксильные ионы, и указывает на коренные различия в механизме гидролиза гликозиламинов и О-гликозидов. Для объяснения был предложен механизм, который включает промежуточное образование ациклического иммониевого иона, катализируемое кислотой, и его последующее расщепление, катализируемое осно- [c.227]

Характер связи между полисахаридными и пептидными цепями. Поскольку от характера связи между полисахаридными и пептидными цепями и ее устойчивости к разного рода воздействиям в значительной мере зависит химическое поведение гликопротеина, вопрос о типе связи является центральным вопросом химии этих биополимеров. Типы такой связи вследствие полифункциональности моносахаридов и аминокислот могут быть Достаточно многообразными. В принципе возможны сложноэфирная связь гидроксильной группы сахара с карбоксилом аминокислоты (/4), ацилгликозидная связь гликозидного гидроксила сахара с карбоксилом аминокислоты (В), амидная связь аминогруппы аминосахара с карбоксилом аминокислоты (С), гликозиламинная связь, образованная аминогруппой аминокислоты, связанной с гликозидным центром (D), N-ацил-гликозиламидная связь, образующаяся при ацилировании аминогруппы гликозиламина карбоксильной группой двухосновной аминокислоты (Е), О-гликозидная связь, образованная гликозилированием восстанавливающим концом олиго- или полисахаридной цепи гидроксила оксиаминокислоты (F). Менее вероятна простая эфирная связь гидроксильных групп моносахарида и оксиаминокислот (G) и амидная связь аминогруппы аминокислоты с карбоксильной группой уроновой кислоты (Я). [c.570]

Таким образом, по химическому поведению гликозиламины резко отличгктся от гликозидсв других классов и в известном смысле проявляют [c.227]

Дезацетилирование полных ацетатов гликозиламинов приводит к Н-ацетатам. Эти соединения более устойчивы к гидролизу, чем свободные гликозиламины, не мутаротируют и могут быть выделены в виде определенных аномеров (см., например, ). Ацилирование ароматических гликозиламинов дает соответствуюш,ие 0-ацетаты. Ы-Ацилирование происходит только в более жестких условиях (при нагревании с уксусным ангидридом в пиридине). Примером может служить синтез Ы-/1-толил-2,3,4,6-тет-ра-0-ацетил-р- )-глюкопиранозиламина [c.228]

Полные О-ацетаты ароматических гликозиламинов представляют собой хорошо кристаллизующиеся устойчивые вещества, не мутаротирующие в хлороформенных растворах и удобные для идентификации. [c.229]

О-Ацилированные производные гликозиламинов получаются при конденсации ацилгалогеноз с аминами. Так, например, был синтезирован Ы-п-толил-2,3,4,6-тетра-0-ацетил-р-Д-глюкопиранозиламин [c.229]

Первичные гликозиламины и их ацилированные производные могут быть получены при гидрировании гликозилазидов. Так, например, при гидрировании 2,3,4-три-0-ацетил-р-Д-ксилопиранозилазида в этилацетате происходит восстановление азидной группы и М-ацетилирование образующегося гликозиламина "" [c.230]

Гликозилмочевины значительно более устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу, чем гликозиламины, и не способны к мутаротации. [c.230]

В отличие от гликозиламинов нуклеозиды, являющиеся М-гликозида-ми пуриновых и пиримидиновых оснований, устойчивы к щелочам и достаточно медленно гидролизуются кислотами. Нуклеозиды не мутаротируют не подвергаются перегруппировке Амадори. В целом по свойствам гликозидной связи нуклеозиды сходны с 0-гликозидами. [c.231]

Классификация и номенклатура. Аминосахарами называются моносахариды, в которых одна или несколько спиртовых гидроксильных групп заменены на первичную, вторичную или третичную аминогруппы. Производные моносахаридов, которые содержат аминогруппу, связанную с гликозидным углеродным атомом, называются гликозиламинами или М-гликозидами (см. гл. 6). [c.268]

Применение всех перечисленных приемов позволило определить природу связи между углеводной и пептидной частью в нескольких гликопротеинах. В настоящее время твердо установлено наличие О-гликозидной связи через оксиаминокислоты (тип Р) для муцинов подчелюстных желез, групповых веществ крови, комплекса гепарина с белком и др. и N-aцил-гликозиламинной связи через аспарагиновую и, вероятно, глутаминовую кислоту (тип Е) для овальбумина, орозомукоида и других гликопротеинов. Знаменательно, что для образования указанных гликопептидных связей необходимо присутствие специфических аминокислот — оксиаминокислот и двухосновных кислот, которые обязательно входят в состав природных гликопротеинов в количествах, иногда значительно превышающих их содержание в обычных белках. [c.573]

Свободные сахара удерживаются в колонке, если применять сильную анионообменную смолу в форме гидроокиси, например амберлит ЩА-400 [IOS], Было показано, что слабоосновный амберлит IR-45 (ОН -форма), напротив, способен деионизовать водные, содержащие сахара элюаты без удерживания какого-либо сахарида [109]. В работе [ПО] описана обратимая реакция между D-ксилозой и этой смолой, в результате которой образуется шиффово основание и гликозиламин. [c.92]

N-Г л и к о 3 U д ы, или вторичные (а также третичные) гликозиламины, рассматриваютсм как нроиз- [c.479]

Химия углеводов (1967) -- [ c.0 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Химия и биохимия углеводов (1977) -- [ c.108 ]

Пептиды Том 2 (1969) -- [ c.379 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Углеводы успехи в изучении строения и метаболизма (1968) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология