Деградация

При понижении температуры происходит обратное. Однако до настоящего времени еще не найдено условий, при которых относительные скорости реакций различных типов водородных атомов совершенно сравнялись бы. При равных скоростях замещения первичного и третичного атомов водорода из изобутана должно было бы получиться 90% первичного и 10% третичного хлористого изобутила. Но если хлорирование проводить фотохимически, то при —55° грег-бутилхлорида практически получают 58%, при +65° — 43% и при 450° — 28%. Следовательно, при —55° третичный атом водорода реагирует в 12 раз быстрее первичного, в то время как при 450 всего лишь в 3,5 раза. Качественно такая деградация наблюдается и для вторичного атома водорода. Она также нашла свое отражение в патенте [37], в котором отмечается преимущественное образование вторичных хлоридов при хлорировании неогексана при —30°. Поскольку температурный коэффициент фотохимических реакций очень невелик, хлорирование проводят при ультрафиолетовом облучении. Если принять, что скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся 1 3,25, газофазное хлорирование неогексана при 300° должно привести к образованию 65% первичного и 35% вторичного хлорида. При —30° это отношение совер- [c.545]

Очень часто понятие энтропии используется в качестве меры деградации (рассеяние) энергии. Это положение можно проиллюстрировать следующим образом [c.78]

Одним из важнейших технологических, эксплуатационных и экономических показателей процессов аминовой очистки является расход или потери амина в ходе эксплуатации. Поэтому большой интерес представляет вопрос о влиянии полисульфидного ингибитора на термохимическое разложение амина. При повышении концентрации амина скорость его распада несколько увеличивается, а щелочи и полисуль-фидные ингибиторы снижают динамику распада [38]. Кроме того, скорость деградации ДЭА в присутствии полисульфидов ниже, чем при использовании ингибитора Травис (рис. 3.3-3.5). [c.64]

Наличие трех четко выраженных групп в гомологическом ряду нафтено-ароматических УВ обусловлено, по-видимому, главным образом различием в исходном ОВ нефтематеринских пород. Значение имеют, видимо, и условия преобразования ОВ, определяющие, в частности, степень конденсированности структур или их деградации. [c.88]

По мнению М.А. Бестужева, в нормальных условиях существования нефти вряд ли возможны коренные изменения в углеводородном составе. Он считает, что в достаточно широких масштабах в природе могут происходить деградация и конденсация (укрупнение и разукрупнение молекул), осернение, окисление. [c.145]

С другой сторо ны, если боковые цепи обрабатываемого -углеводорода весьма длинны, во время гидрирования происходит деградация, и полученный циклический углеводород будет менее богат углеродом, чем исходный ароматический. [c.40]

Собственно говоря термин синтез весьма мало подходит к обозначению процессов получения горючего для мо горов, так как таковые по большей части являются процессами деградации, а не синтеза. [c.377]

Сокращение энергетических затрат в процессе аминовой очистки газов может быть достигнуто повышением концентрации амина в рабочем растворе и степени насыщения амина кислыми компонентами, в результате чего снижается расход электроэнергии на перекачку циркулирующего раствора и пара на регенерацию. Этот путь, однако, до недавнего времени считался неперспективным, вследствие увеличения потерь амина в результате его деградации под воздействием температуры и растворенного диоксида углерода, а также в связи с интенсивной коррозией технологического оборудования [4]. [c.57]

При эксплуатации установок очистки газа серьезные затруднения вызывает пенообразование аминовых растворов. Это ведет к перерасходу дорогостоящего абсорбента, часть которого уносится с очищенными и кислыми газами. Причиной вспенивания является попадание в раствор различных веществ, обладающих поверхностно-активными свойствами (ингибиторов коррозии, жидких углеводородов, минерализованных вод), механических примесей, а также продуктов деградации амина. [c.64]

Изучено влияние содержания "смол" (продуктов деградации ДЭА) при их концентрации до 20 г/л на вспениваемость растворов с содержанием ДЭА 34 и 50% мае. Интенсивное пенообразование с содержанием ДЭА 34% мае. начинается уже при концентрации "смол" около 2 г/л и достигает максимума при 6...9 г/л., дальнейшее повышение не влияет на высоту пены. С повышением плотности вспенивающего газа высота столба пены увеличивается. Для раствора ДЭА 50% мае. плотность вспенивающего газа и количество "смол" практически не влияют на высоту столба пены (рис. 3.10, 3.11). [c.67]

При совместном насыщении композиции сероводородом и диоксидом углерода несколько углубляется степень превращения МДЭА, в то время как ДЭГ деградации не подвергается (рис. 3.13). [c.69]

Процессы деградации кислот в условиях недр моделировались в многочисленных экспериментах. При температурах 150—250°С в контакте с глинами ундециленовая [671], стеариновая [672], бегеновая [542], олеиновая [673, 674], оксистеариновая [675] кислоты превращались в нефтеподобные вещества, содержащие разнообразные углеводороды. Показано [542], что в отсутствие во- [c.114]

Далее Витцель смог снова подтвердить факт, наблюдавшийся другими исследователями [112], что жирные кислоты с длинной цепью содержатся в оксидате в меньшем количестве, чем их низшие гомологи, т. е. ЧТО преимущественно образуются кислоты со средним и малым числом атомов углерода. Этот результат раньше объясняли исключительно тем, что в первую оч ередь окисляются метиленовые группы, занимающие средние положения. Витцель же принимает, что в процессе окисления происходит деградация высших кислот в кислоты меньшего молекулярного веса, содержание которых в смеси поэтому увеличивается. Известно ведь, что при прочих равных условиях парафины и жирные кислоты окисляются кислородом тем сильнее, чем больше их молекулярный вес. Следовательно, чем длиннее углеродная цепь, тем относительно больше она укорачивается. Это однозначно показывают также опыты Цернера [113], который нашел, что стеариновая кислота легко окисляется в ниэкомолекулярные кислоты. В тех же условиях кислоты кокосового масла окисляются труднее, а каприловая совсем не поддается действию кислорода. Маннес [114] также придерживается аналогичного взгляда на вторичную деструкцию высших жирных кислот и указывает на то, что полученные окислением парафина кислоты С12— ig, применяющиеся в производстве мыла, легко окисляются воздухом с образованием низкомолекулярных кислот и значительного количества дикар бо-новых кислот, в то время как головные погоны кислоты Се—Сд остаются при ЭТОМ незатронутыми. [c.583]

При восстановлении получающихся непредельных циклических кетонов в условиях недр образуются нафтеновые углеводороды. Иными словами, в результате деградации алифатических кислот могут генерироваться не только парафиновые, но и нафтеновые компоненты нефти. [c.115]

По-видимому, было бы правильным полагать, что первичные и вторичные амины для сырых нефтей не характерны и должны рассматриваться как продукты деградации высокомолекулярных компонентов нефти. [c.125]

Из-за организации пачечных нг молекулярных образований средняя молекулярная масса асфальтенов в ходе деградации не претерпевает значительных изменений, хотя линейные размеры макромолекул заметно сокращаются. Растворимость макромолекул в углеводородной среде, параллельно становящейся все более метановой по составу, снижается, и нефти обретают свойства поли-дисперсных коллоидных систем. [c.201]

ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ СМАЗОЧНООХЛАЖДАЮЩЕЙ ЖИДКОСТИ В НАЧАЛЬНЫЙ ПЕРИОД БИОХИМИЧЕСКОЙ ДЕГРАДАЦИИ [c.149]

Преимущества ДЭА-процесса перед моноэтаноламиновым нет деградации раствора в присутствии OS и S2 более низкие, потери от испарения, поэтому могут использоваться более высокие температуры абсорбции, что очень важно для предупреждения конденсации углеводородов и вспенивания более высокая степень насыщения. [c.174]

Нами был исследован и. с. у. различных компонентов нефти парафино-нафтеновой и нафтено-ароматической фракции, смол и асфальтенов. Было отмечено, что и. с. у. смол всегда тяжелее и. с. у. парафино-нафтеновой фракции, но по отношению к ароматической фракции смолы могут иметь как идентичный, так и более легкий или более тяжелый и. с. у. Нами был сделан вывод, что идентичный и. с. у. аренов и смолистых компонентов свидетельствует об их вторичном происхождении, связанном с окислительными процессами в нефти. Разный и. с. у. имеют смолы первичного происхождения. Смолы с легким и. с. у. могли иметь свои первичные источники образования, возможно, типа лигнина. Смолы с тяжелым и. с. у. представляют собой, по-видимому, остаточную часть сложной гибридной структуры, в результате деградации которой происходило образование нафтеновых циклов и ароматических колец. Внедрение кислорода в эту сложную структуру могло, по мнению А.Ф. Добрян-ского, происходить на ранней стадии нефтегазообразования, когда система не была еще полностью изолирована от влияния кислорода. [c.32]

При осторожной разгонке нефти керосиновый дестиллат может быть получен почти бесцветным, а потому желтоватая окраска очищенного прод таа не обязательно должна быть приписана плохо отделенным примесям. Но разница между сырым и очищенным продуктом состоит в различной устойчивости при хранении. Сохраняют свою бесцветность только хорошо очищенные керосины, да и то не особенно долгое время, особенно в зависимости от условий хранения. Свет, тепло, действие воздуха обыкновенно вызывают некоторую деградацию цвета, в еще большей степени некоторые химические катализаторы, вроде щеоТочей, металлов и их окислов и т. д. Дурно [c.212]

Смелкус (542) полагает, что ему удалось извлечь 4,5% вещества. с молекулярным весом около 525. Это был эфир содержащей 3 оксикислоты. Он легко окрашивался на свету и, может бьггь, его присутствием объясняется и деградация цвета парафина. [c.329]

Полностью идентичные данные получены по деградации и вспенива-емоети концентрированных растворов МЭА. [c.67]

Псевдоизопреноидные кислоты С —С1д (VI—IX), очевидно, являются продуктами деградации более высокомолекулярных алифатических изопреноидных соединений [9]. [c.116]

Загрязнение нефтью сказывается и на жизни придонных организмов и прежде всего па таких интересных животных, как коралловые полипы. Широко известный исследователь морских глубин Жак-Ив Кусто в книге Жизнь и смерть кораллового моря с большой озабоченностью пишет о вредном влиянии нефтяного загрязнения на подводных обитателей, прежде всего это относится к кораллам. Коралловые полипы живут только в чистой прозрачной воде. С колониями кораллов связана жизнь и многих видов рыб, поэтому гибель кораллов вызовет исчезновение некоторых форм морско фауны, так как экологический баланс будет нарушен Многочисленные наблюдения Кусто привели его к вы воду о деградации кораллов в Красном море и Индий ском океане, особенно богатых этими организмамп. До статочно появления вблизи кораллов нефти или мазу та, и на большой площади погибают коралловые полипы. [c.99]

Энтропия часто понимается как мера рассеяния нли деградации энергии. Чем больше изменение энтропии, тем большая масть теплоты рассеивается в окружающем пространстве, оставаясь не превращсн[ ой в нолезпую работу. Таким образом, энтропия является мерой бесполезной теплоты илн, иначе, обесцененной э и е р г и и. [c.86]

Barbier-Wieland молекулярная деградация [расщепление] Барбье — Виланда, удаление одного углеродного атома алифатической кислоты реакцией эфира кислоты с магний-арилга-логенидом с последующим гидролизом и окислением по образовавшейся двойной связи [c.139]

Grignard молекулярная деградация Гриньяра, удаление атома галоида из полигалоидных соединений образованием гриньяровского [магнийоргани-ческого] соединения и его последующим гидролизом [c.139]

Stre her молекулярная деградация Штрехера, реакция а-аминокислот с карбонильными соединениями, приводящая к альдегидам или кетонам с меньшим на единицу числом атомов углерода [c.139]

Деградацию 2-фенилбутана, полученного алкилированием бензола [l- ]бутанолом-1 при 80°С в присутствии 80%-й Н2504 (см. табл. 3.9), проводили по схеме [c.116]

Однако при дальнейшем хранении, особенно для низкоконцентрированных эмульсий (3-5%), можно отметить начинающийся рост значений а. Так, например, значение а для 3% эмульсии через сутки составило 37-10 Дж/м через 30-60 суток оно снижалось до 34-10 Дж/м , а через 90 суток уже повысилось до 42-10 Дж/м . Увеличение значений о можно объяснить тем, что развивающиеся бактерии склонны вызывать биохимическую дефадацию ПАВ. Таким образом, при бактериальном старении СОЖ начальный период не может считаться опасным для качества СОЖ, однако дальнейший период сопровождается деградацией ПАВ. Дефадация ПАВ с потерей поверхностно-активных свойств может повлиять на устойчивость эмульсий и их эксплуатационные свойства. [c.150]

Однако отдуваемый сухой газ, содержащий сероводород и аммиак, поступает в систему моноэтаноламиновой очистки. Аммиак, содержащийся в отдуваемом газе, вступает в реакцию с продуктами окислительной и термической деградации МЭА - муравьиной, уксусной, щавелевой и гликолевой кислотами с образованием термоустойчивых солей - формиата, ацетата, оксалата, гликолата аммония, непрерывно циркулирующих и непрерыэно накапливающихся в системе тощий ам1Ш —> абсорбер -> насыщенный амин —> десорбер. [c.195]

Молекулярная биология. Структура и биосинтез нуклеиновых кислот (1990) -- [ c.0 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.0 ]

Молекулярная биология (1990) -- [ c.0 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Установление первичной структуры нуклеиновых кислот (1975) -- [ c.0 ]

Физическая Биохимия (1980) -- [ c.365 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология