Перегруппировка Амадори

Для получения кетоз из альдоз существует также несколько методов, связанных с удлинением углеродной цепи сахара. Эти методы применяются главным образом для синтеза высших кетоз (см. гл. II), хотя иногда оказываются удобными и для синтеза кетогексоз, например -фруктозы Для превращения альдоз в кетозы может быть также использована перегруппировка Амадори (см. стр. 228). Проведение этой реакции с первичными гликозиламинами и последующее замещение аминогруппы на гидроксил действием азотистой кислоты позволяет получать обычные кетозы [c.249]

Позднее было найдено, что значительно лучшие результаты получаются, если эту реакцию проводить в присутствии кислот. Перегруппировка Амадори сейчас используется для получения некоторых аминосахаров и их производных так, одна из основных стадий синтеза рибофлавина (витамина Вг) основана на перегруппировке Амадори. [c.135]

Конденсация моносахаридов с аммиаком или ароматическими аминами идет достаточно гладко. Однако в случае алифатических аминов, обладающих большей основностью, реакция может осложняться одновременно протекающей перегруппировкой Амадори. Конденсация полных ацетатов сахаров с аминами также может приводить к гликозиламинам (в виде 0-ацетатов) однако нередко сопровождается осложнениями. Так, например, при конденсации пентаацетатов глюкозы с избытком пиперидина происходит дезацетилирование при 3 [c.229]

Пути синтеза рибофлавина схематически показаны на рис. 14-34 они установлены в результате исследований, выполненных на грибе Еге-mothe ium (дополнение 8-3) и на мутантах Sa haromy es [163—165]. Восстановление продукта перегруппировки Амадори (на рис. 14-34 этот продукт показан в виде трифосфата, однако не известно, так ли это на [c.174]

Ниже показана перегруппировка Амадори, в результате которой шестичленньш азотный аналог полуацеталя дает пятичленный полуацеталь. Напишите механизмы возможно большего числа стадий. Реакция идет в водной среде. [c.50]

Получение 1-дезокси-1-пиперидино-D-фруктозы путем перегруппировки Амадори [c.109]

Амадори наблюдал превращения такого типа на соединениях, структура которых препятствовала образованию озазона (перегруппировка Амадори, 1925—1929). Далее кетон III конденсируется с фенил-гидразоном, давая соединение IV, которое в результате аллильной перегруппировки превращается в V. В результате 1,4-элиминирования анилина получается соединение VI или соединение VII, либо оба вместе последующая конденсация имина с фенилгидразином приводит к образованию фенилозазона и аммиака [c.535]

Она инициируется гликозидными гидроксилом сахара и аминогруппой аминокислоты, которые, реагируя, образуют продукт присоединения. При отщеплении от него одной молекулы воды получается Шиффово основание, а из него — К-замещенный гликозила-мин. Далее в результате перегруппировки Амадори появляется К-замещенная 1-амино-1-дезокси-2-кетоза. Этот продукт является характерным для больщинства реакций, приводящих к окрашенным соединениям — меланоидинам, а перегруппировка Амадори — ключевой. [c.84]

Известен метод получения 3,4-диметилфенил-С-рибитиламина, в котором исходят не из труднодоступной D-рибозы, а из более легко получаемой D-арабинозы [2291, отличающейся от D-рибозы противоположной конфигурацией гидроксильной группы положения 2. В основу этого метода положена перегруппировка Амадори [2301, представляющая собой изомеризацию ариламиногексозидов (пентозидов) в арилизогексозамины [231]. [c.535]

Получение 1-дезокси-1-( -метил-п-толуидино )-0-фрукто-зы путем перегруппировки Амадора [c.108]

Перегруппировку Амадори [552] можно рассматривать как пример изомеризации за счет миграции атома водорода. Действительно, К-й-глюкозид первичного ароматического амина в водном растворе при 100° изомеризуется до изоглюкозамина в соответствии с уравнением (7), причем реакция катализируется следами кислот (например, 0,002—0,02 моля соляной кислоты на [c.175]

В отличие от гликозиламинов нуклеозиды, являющиеся М-гликозида-ми пуриновых и пиримидиновых оснований, устойчивы к щелочам и достаточно медленно гидролизуются кислотами. Нуклеозиды не мутаротируют не подвергаются перегруппировке Амадори. В целом по свойствам гликозидной связи нуклеозиды сходны с 0-гликозидами. [c.231]

Конденсация кетоз с аминами протекает аналогично этой реакции в ряду альдоз и приводит к кетозилаыинам (сы., например, и обзор ). Эти соединения способны к перегруппировке, аналогичной перегруппировке Амадори (см. стр. 228), в результате которой образуются 2-ами-но-2-дезоксиальдозы Таким путем, например, был получен [c.245]

Конденсацией 4,6-диаминопиримидинов с альдозами можно получить как а-, так и Р-гликозиды интересно отметить, что эти соединения не подвергаются перегруппировке Амадори и не обнаруживают мутаротации. Однако повышение основности введением в положение 5 дополнительной аминогруппы или ацетилированием сахарного остатка способствует появлению мутаротации 1205]. 4-Амино-6-гликозидаминопиримидины являются важными промежуточ- [c.225]

При действии ННз или НЫНг на кетозы наблюдается ретро-перегруппировка Амадори с образованием 2-амино-2-дезоксиальдоз [c.15]

Ретро-перегруппировку Амадори иногда называют перегруппировкой Хайнса (Heyns). [c.15]

Получение I-дезокси-1-(К-метил-п-толуидино)-П-фруктозы пу1вм перегруппировки Амадори [c.68]

Установлено [59], что синтез белков в ретикулоцитах стимулируется водным экстрактом печени. Стимулирующее действие находилось в прямой зависимости от способности экстрактов восстанавливать на холоду KsFe( N)e в щелочном растворе. Редуцирующие биологически активные вещества оказались идентичными фруктозоамннокислотами , которые можно получить синтетически при взаимодействии глюкозы с соответствующими аминокислотами. Образующиеся вначале соединения типа глюкозиламинов превращаются путем перегруппировки Амадори в соответствующие фруктозоаминокислоты [c.239]

Глюкозоаминокислоты могут быть получены синтетически при взаимодействии фруктозы с аминокислотами образующиеся вначале соединения типа фрук-тозиламинов путем перегруппировки Гейнса (аналогичной перегруппировке Амадори) превращаются в глюкозоаминокислоты [c.240]

Смотреть страницы где упоминается термин Перегруппировка Амадори: [c.856] [c.128] [c.112] [c.141] [c.160] [c.173] [c.174] [c.675] [c.701] [c.135] [c.213] [c.574] [c.696] [c.535] [c.228] [c.228] [c.294] [c.404] [c.435] [c.11] [c.166] [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология