Экенштейна

Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна перегруппировка [2088] окисление [c.342]

Перегруппировка Лобри де Брюина — Ван Экенштейна . [c.537]

Эпимеризация моносахаридов происходит под действием разбавленных щелочей при комнатной температуре. Это превращение было открыто в 1895 г. Лобри де Брюином и Ван Экенштейном и в настоящее время подробно исследовано. Вместо едких щелочей часто применяют гидрат окиси кальция, гидрат окиси свинца, а также некоторые органические основания, например пиридин. Результат реакции сводится к эпимеризации моносахарида у второго углеродного атома, причем одновременно с этим может происходить и изомеризация альдозы в кетозу или наоборот. Другими словами, образуется равновесная смесь двух эпимерных у С (2) альдоз и кетозы, примером чего является равновесная смесь, которая может быть получена при действии щелочей на глюкозу, маннозу или фруктозу. [c.111]

Имеет значение то, что в описанной выше реакции, примененной, например, к В-глюкозе, образуются два изомерных глюкозида один — из а-глюкозы, а второй — из (3-глюкозы (Э. Фишер, 1893 г. ван Экенштейн, 1894 г.) [c.212]

Перегруппировка Лобри де Брюина — ван Экенштейна. При [c.425]

Широко известна изомеризация моносахаридов в щелочной среде, описанная Лобри де Брюином и Ван-Экенштейном [c.19]

При гидрировании альдоз в условиях, исключающих их изомеризацию по реакции Лобри де Брюина и Ван-Экенштейна, должен получаться лишь один полиол, соответствующий исходному моносахариду. Иногда специально выбирают условия для протекания более значительной изомеризации при гидрировании. Например, для повышения выхода маннита из инвертированной (гидролизованной) сахарозы (смеси глюкозы и фруктозы) гидрирование проводят в щелочной среде, когда глюкоза, наряду с сорбитом, дает более 20% маннита. Гидрирование кетоз (фруктозы, сорбозы) приводит к появлению нового асимметрического углеродного атома и, следовательно, к получению двух изомерных полиолов [c.73]

В. Альберда Ван Экенштейн (1858—1937) родился в Гренингене (Голландия) работал в Амстердамском университете. [c.537]

Реакции, в которых происходит окисление одной функциональной группы молекулы соседней группой той же самой молекулы, характерны для многих метабол-ических последовательностей. В большинстве случаев в качестве промежуточного соединения образуется енол—либо из кетонов [уравнение (7-53)], либо путем дегидратации [уравнение (7-59)]. Одна группа ферментов катализирует взаимопревращение аль-дозных сахаров в соответствующие 2-кетозы (реакция 4.В в табл. 7-1). Оказалось, что глюкозо-6-фосфат—изомераза работает с высокой эффективностью во всех клетках [130]. Фермент из мышц кролика (димер с мол. весом 132 ООО) превращает глюкозо-6-фосфат в фруктозо-6-фосфат с числом оборотов 10 с . Неферментативным эквивалентом этой и других подобных реакций является катализируемая основаниями трансформация Лобри де Бройна — Альберда ван Экенштейна [131] она была изучена в 1895 г. двумя голландскими химиками, по имени которых она и была названа позднее, В том же году Эмиль Фишер предположил, что промежуточным соединением в этой реакции является ендиол. Существование ендиола было подтверждено современными исследованиями механизма реакции. [c.154]

Из других гексоз в природе часто встречается О-фруктоза. Интересно, что из всех гексоз только эти четыре сбраживаются дрожжами. Поэтому 6-дезоксигексоза — -фукоза была выделена из продуктов кислотного гидролиза морских водорослей после дрожжевого брожения, в результате которого были удалены /)-манноза и )-галактоза. Другой редкий сахар, -тагатоза, был синтезирован Лобри де Брюи-ном и Альберда Ван Экенштейном путем изомеризации О-галактозы под действием пиридина. Уайли (1958) выделил О-талозу из антибиотика гигромицина В после кислотного гидролиза. [c.547]

Синтезируют также кетозы из альдоз. Наиболее простой способ основан на реакции Лобри де Брюина-Альбер-да ван Экенштейна [30]. [c.127]

Что общего между механизмами образования озазонов (рпс. 26А-4) и перегруппировки Лобри де Брюйна — ван Экенштейна (стр. 437) [c.440]

Реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна. Как уже [c.99]

Как а-оксиальдегиды, так и а-оксикетоны находятся в таутомерном равновесии с ендиолами (редуктонами) и через такие формы могут превращаться друг в друга перегруппировка Лобри-де-Брайена — Ван-Экенштейна) [c.378]

Чтобы получить кристаллическую маннозу, растворяют, по Экенштейну сиропообразный раствор маниоаы в. метиловом спирте, прибавляют половинный объем эфира, на следующий день сливают с выделившегося сиропа и оставляют спиртоэфирный раствор долгое вре.мя стоять. В результате получают каынщу кристаллов, которую отжимают на глиняной тарелке. Потом кристаллическую маннозу перекристаллизовывают. [c.275]

Эта реакция открыта в 1895 г. Лобри де Брюином и Альберда ван Экенштейном [c.97]

Оба эти вещества способны к дальнейшим превращениям. Они под-1ергаются енолизации, образуя один и тот же енол, который далее вступает в обе разобранные выше реакции в результате реакции Лобри де Брюи-1а — Альберда ван Экенштейна он дает равновесную смесь О- и -глице-зиновых альдегидов и диоксиацетона, а при отщеплении воды — пиро-зиноградный альдегид. Последний в результате внутримолекулярной зеакции Канниццаро превращается в О, -молочную кислоту [c.104]

Следует обратить внимание на то, что реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна протекает сравнительно быстро и в относительно мягких условиях. Игнорирование этого факта может привести к серьезным экспериментальным ошибкам в повседневной работе. [c.100]

Аминосахара проявляют также обычные свойства моносахаридов-и образуют многие производные, характерные для гидроксильной и альдегидной групп сахаров. При реакции с фенилгидразином аминосахара. легко образуют фенилозазоны, и, если аминогруппа находится у С , образование фенилозазона сопровождается ее элиминированием. Подобнообычным моносахаридам, аминосахара легко подвергаются перегруппировке Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна. Однако аминосахара с незащищенной аминогруппой нестойки, поэтому эпимеризацию-удобнее проводить, используя их N-aцeтильныe производные. Индукционный эффект ацетамидогруппы способствует енолизации альдегидной группы, что является необходимым условием процесса эпимеризации (см. гл. 3). Эта реакция была положена в основу одного из методов получения труднодоступного Д-маннозамина из Н-ацетил-Д-глюкозамина . [c.271]

Так, при высушивании хроматограмм после нанесения пробы сахаров при ПО°С сахара могут подвергнуться превращению Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна под действием примесей основного характера, имеющихся в бумаге, что, естественно, может сделать результаты эксперимента ненадежными . По этой же причине при упаривании или длительном хранении растворов моносахаридов следует обращать особое внимание на pH раствора и не допускать его отклонений от нейтрального, особенно в щелочнуда сторону. При приготовлении растворов моносахаридов в таких растворителях, как пиридин или диметилформамид, нельзя нагревать смесь для ускорения растворения. [c.100]

Попытки доказать с помощью меченых атомов или путем измерения кинетики процесса, что в реакции Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна ендиол действительно является промежуточным соединением. [c.101]

Существует несколько методов синтеза кетоз из альдоз. Наиболее простой из них основан на реакции Лобри де Брюина —Альберда ван Экенштейна (см. стр. 99). Наилучшие результаты получаются при нагревании альдоз в пиридине Несмотря на низкие выходы, метод находит достаточно широкое применение, поскольку исходные альдозы часто являются весьма доступными соединениями. Таким путем, напрнмер, синтезирована О-тагатоза из О-галактозы [c.249]

Из методов синтеза высших сахаров, не включающих наращивание углеродной цепи, наибольший интерес представляют бактериальное окисление полиспиртоБ в кетозы а также взаимные превращения сахаров-по реакции Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна 92-94 [c.329]

Для эпимеризации при Са в восстанавливающем звене олигосахаридов и главным образом для получения дисахаридов, на восстанавливающем конце которых находится кетоза, используют реакцию Лобри де Брюина —Альберда ван Экенштейна (см. стр. 99). Так, щелочная изомер изация целлобиозы приводит к целлобиулозе [c.459]

Эта реакция аналогична ваншой перегруппировке, наблюдаемой в ряду моносахаридов (см. Перегруппировка Лобри де Брюина и ван Экенштейна ). Вследствие легкости, с которой происходит эта перегруппировка, при щелочном гидролизе ацилаля молочного альдегида получается не этот альдегид, а оксиацетон [c.196]

Среди реакций, обусловленных наличием как карбонильной, так и гидроксильных групп, важную роль играет катализируемая кислотами и основаниями енолизация альдозы. ведущая к превращению ее в эпимер (стереоизомер, отличающийся конфигурацией при С-2) и соответствующую кетозу (реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна) [c.452]

Глюкоза-1-Н была использована Лобри де Брюином и Экенштейном [7] при исследовании катализируемого щелочью превращения глюкозы во фруктозу и маннозу. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология