Механизм перегруппировок

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ПЕРЕГРУППИРОВОК АЛКИЛБЕНЗОЛОВ С ПОМОЩЬЮ МЕТОДА МЕЧЕНЫХ АТОМОВ [c.189]

Аналогия с механизмом 5, 2 налагает определенные требования на пространственное расположение реакционных центров при 1,2-перегруппировках насыщенных углеводородов, причем кинетика и механизм перегруппировок цикланов оказываются тесно связанными конформационными особенностями молекул. Существует два типа влияний, оказываемых конформацией на направление и скорость реакций. Первое из них обусловлено доступностью реакционного центра (стерические факторы) и не нуждается в особых пояснениях. Более сложным является второе, связанное со специфическим пространственным расположением образующихся и разрушающихся связей (стерео-электронные требования) [34]. [c.163]

Устойчивость продуктов диссоциации была положена Мак-Лафферти [61] в основу подробного обзора и классификации процессов перегруппировки. Выводы, сделанные в этой работе, свидетельствуют Q том, что такой подход является наиболее плодотворным. Более того, исходя из устойчивости продуктов диссоциации, автор предложил механизмы перегруппировок нескольких общих классов соединений. Так, наиболее интенсивный пик в масс-спектре [c.43]

При поглощении излучения некоторыми молекулами происходят весьма необычные перегруппировки. Ниже приводится несколько примеров таких перегруппировок. Для большинства рассмотренных случаев механизмы перегруппировок не совсем понятны. [c.275]

Многочисленные примеры, иллюстрирующие роль метастабильных ионов в интерпретации масс-спектров, так же как и выяснение механизма перегруппировок, помогают решению проблемы определения строения молекулы по данным масс-спектрометрических исследований. [c.5]

Представление об образовании несущих заряд промежуточных структур, которые затем дают более устойчивые соединения, также хорошо укладывается в схему механизма перегруппировок. [c.729]

По-видимому, более вероятен следующий вариант статистического механизма перегруппировок. Предпочтительная конформа- [c.16]

Такой механизм перегруппировок объясняет масс-спектрах виниловых эфиров. Например, ион винилэтилового эфира получается по следующей схеме [c.57]

Электронные представления о механизме перегруппировок 609. [c.609]

Путем изучения пинаколиновых и ретропинаколиновых перегруппировок пытались выяснить закономерности течения молекулярных перегруппировок вообще с этой целью для решения одних и тех же задач эти перегруппировки изучали параллельно. Однако при детальном исследовании выяснилось, что механизмы перегруппировок различны. Перегруппировки, наблюдаемые при дегидратации спиртов и при отнятии галогенводородов от галогенпроизводных, во многих отношениях аналогичны разобранным выше перегруппировкам при реакциях замещения атомов галогена в галогенпроизводных или гидроксильных групп в спиртах жирного ряда (стр. 594). [c.670]

Исследование механизма перегруппировок при реакциях отщепления осложняется возможностью изомеризации непредельных соединений в условиях опыта [c.675]

Развитие представлений о механизме перегруппировок а-гликолей в кислой среде [c.685]

Многие из этих противоречий объясняются тем, что предложенные схемы механизма перегруппировок а-гликолей являлись формальными. Решение вопроса о механизме течения процесса и о преимущественном смещении одной из групп не может быть достигнуто без учета условий реакции. [c.695]

Механизм перегруппировок а-гликолей под влиянием ангидридов и хлорангидридов кислот не выяснен [87]. [c.708]

Механизм перегруппировок аминосоединений при действии азотистой кислоты в общем аналогичен механизму перегруппировок галогенпроизводных (стр. 609) [91 при распаде диазониевой соли, получающейся в первой стадии процесса, образуется карбениевый нон последний претерпевает перестройку атомного скелета вследствие смещения к положительно заряженному углероду водорода яли углеводородной группы от соседнего углеродного атома [c.790]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ПЕРЕГРУППИРОВОК [c.508]

Механизм перегруппировок широко исследован методом меченых атомов. Исследование может проводиться методом изотопного обмена, изучением внутримолекулярного распределения метки в исходном и конечном продуктах перегруппировки и введением добавки, аналогичной по строению изучаемому веществу, но содержащей меченые атомы. Перегруппировка 1-нафтиламина--4-сульфокислоты в 1-нафтил-2-сульфокислоту в присутствии в растворе N 2 504 не приводит к внедрению в молекулы нафтиламинсульфокислоты. Это говорит о внутримолекулярном механизме перегруппировки, так как в противном случае 5 изотопным обменом внедрялась бы в молекулу органического соединения. Изучение бензидиновой перегруппировки проводилось методом введения сходного реагента. Для изучения перегруппировки [c.508]

Исследование механизма перегруппировок [c.509]

Наиболее распространенный способ изучения механизма перегруппировок — изучение внутримолекулярного распределения меченых атомов. Пинаколиновая перегруппировка протекает по одному из двух путей [c.509]

Следующим, наиболее интересным и важным этапом является сама перегруппировка. Внутримолекулярные 1,2-перегруп-пировки в углеводородах протекают по механизму, сочетающему основные черты 5и 5у2-замещений. Двойственный механизм перегруппировок объясняется тем, что они представляют собой внутримолекулярное замещение и кинетически безусловно протекают по первому порядку, т. е. формально соответствуют реакциям л1. В то же время чрезвычайно важным является то, что вследствие внутримолекулярного взаимодействия реакционных центров проявляются стереохимические особенности бимолекулярного lS]v2 Зaмeщeния. [c.162]

Превращение метилнорборнанов в термодинамически более устойчивые бициклооктаны протекает значительно медленнее, благодаря чему и появилась возможность изучения кинетики и механизма перегруппировок этих углеводородов. [c.214]

Мы не собираемся здесь освещать более подробно возможные механизмы перегруппировок этих сложных соединений. Это исследование иного, самостоятельного, плана. Достаточно указать, что многие перегруппировки, особенно протекающие на первых этапах, имеют очень высокие скорости (порядка 1000 и более), причем в отличие от незамещенного триметиленнорборнана, при исследовании превращения его метильных гомологов, а также других мостиковых углеводородов состава С11Н12 (см. табл. 69) уже имеются возможности выделения и исследования промежуточных продуктов. Здесь наблюдаются как гидриндановые перегруппировки, так и реакции расширения циклов за счет алкильных заместителей. Возможны также и трансаннулярные реакции. Короче говоря, возможен весь комплекс тех перегруппировок, которые были характерны для моно- и особенно для бициклических углеводородов. Кроме того, конечно, возможны и новые более сложные превращения, типичные лишь для трициклических углеводородов. Однако некоторые закономерности образования углев одородов ряда адамантана, т. е. закономерности в составе уже конечных интересующих нас продуктов реакции, нуждаются в специальных пояснениях. [c.236]

Лри рассмотрении перегруппировок алкильных радикалов нельзя юойти вопрос о механизме перемещения водорода. К сожалению, детальный механизм перегруппировок изучен мало и высказывания по этому вопросу носят в значительной степени гипотетический характер. В настоящее время считается верной гипотеза Косякова и [c.195]

I , данного раздела авторы исходили только из того, какие связи разрываются и обра-Ц зуются при образовании конечных продуктов из исходных веществ, и не учитывали, протекают ли реакции фактически внутри- или мйкмолокулярио и происходит ля разрыв связей по ионному или радикальному механизмам. Механизм перегруппировок подробно рассмотрен в руководствах по теоретической органической химии. [c.847]

Это объясняется тем, что метильная группа благодаря ее способности подавать электроны облегчает процес. Механизм перегруппировок изопропенилалли-лового эфира аналогичен рассматриваемому механизму I орто-перегруппировки Клайзена и, таким образом, подтверждает его. [c.773]

Дальнейшие исследования показали, что при дегидратации метил-бутилкарбинола I над нейтральной окисью алюминия, основным продуктом реакции является нормальный алкен II. Пропуская над окисью алюминия спирт I в токе аммиака, Пайне (1960) получил алкен с выходом 72%. Следовательно, перегруппировка связана с применением кислотного катализатора. Механизм этой и многих других перегруппировок, катализируемых кислотами, был выяснен благодаря исследованиям Вагнера в области терпенов и Меервейна , показавшего общий характер этих перегруппировок. Для полного понимания механизма перегруппировок большое значение имеют работы Уитмора (1930—1940). [c.335]

Механизм ароматических перегруппировок — тема доклада Дьюара. С точки зрения представлений об ароматических тг-комплексах рассматривается интересный матрриал по механизму перегруппировок с миграцией групп как в пределах ароматической системы, так и из боковой цепи в ядро. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология