Альдимин

Реакции замещения кислорода карбонильной группы. Действие аммиака. Альдегиды реагируют с аммиаком, образуя кристаллические соединения — так называемые альдегидаммиаки. Вначале молекула альдегида взаимодействует с одной молекулой аммиака при этом выделяется вода и карбонильный кислород замещается на двухвалентный остаток аммиака — иминогруппу ЫН образующиеся вещества называются альдиминами [c.142]

В синтезе вторичных аминов из первичных рекомендуется выделять промежуточный альдимин или кетимин (основание Шиф-фа), а затем его гидрировать. Поступая таким образом при восстановительном алкилировании первичных аминов ароматическими альдегидами, получают вторичные амины с выходами, как правило, превышающими 70 %. Если выделение шиффова основания затруднительно, смесь реагентов перед гидрированием нагревают некоторое время для завершения стадии конденсации [c.66]

Образующийся N-замещенный альдимин дает нри гидрировании вторичный амин [c.512]

Альдимины, которые можно синтезировать (с хорошими выходами) конденсацией первичных аминов с альдегидами, легко реагируют с изопреном и винилароматическими углеводородами в присутствии щелочных металлов [31]. Алкенилирование аль-диминов изопреном обычно проводят при атмосферном давлении в растворе бензола. При этом почти с теоретическим выходом образуются моно- и диаддукты [c.173]

До последнего времени альдимины являлись гипотетическими соединениями. Однако реальность их существования была доказана недавно был разработан простой и удобный метод получения их путем размешивания при охлаждении льдом эквивалентных количеств первичных аминов с альдегидами в присутствии твердою КОН (выход 60—83%) [c.361]

АЛЬДИМИНЫ i H=NH — производные альдегидов, образующиеся при замещении карбонильного кислорода ими-ногруппой. Названия А. происходят от альдегида или от радикала, с которым связана иминогруппа. Горячей водой А. гидролизуются до альдегидов. [c.20]

Изонитрилы, содержащие а-атом водорода, взаимодействуют с алкиллитиевыми соединениями, а также с реактивами Гриньяра, давая литиевые (или магниевые) альдимины [634]. Эти металлированные альдимины представляют собой нуклеофилы с многообразными свойствами и взаимодействуют с различными субстратами следующим образом (см. также т. 4, реакцию 18-27) [c.430]

Реакция алкилгалогенидов с металлированными альдиминами [c.432]

Альдегид Аммиак Альдимин [c.142]

Затем в результате соединения трех молекул альдимина (с разрывом в них двойных связей) получаются альдегидаммиаки, имеющие циклическое строение. [c.142]

Анализ состава смеси диастереомерных аминов проводили методом газо-жидкостной хроматографии. Полученные результаты находятся в соответствии со следующей моделью. Известно, что альдимины находятся в Е-конфигурации (см, стр. 567) они могут существовать в трех конформациях [c.572]

Предполагается, что эти реакции идут путем окислительного дегидрирования углеводорода с образованием карбена, который рекомбинируется с нитреном, образующимся из аммиака. Получающийся при этом альдимин дегидрируется с образованием нитрила [c.319]

Если вместо окиси углерода применять цианистый водород, то удается получать ароматические альдегиды с лучшими выходами исключение составляет бензальдегид. Практически удобной модификацией метода получения альдегидов через альдимины является замена цианистого водорода цианистым цинком . [c.299]

Бутадиены могут служить объектом нуклеофильной атаки и в присутствии основных катализаторов и первичного амина могут образовывать альдимин или ал кил замещенный альдимин [c.84]

Образование побочных продуктов и влияние избытка аммиака объясняют промежуточным возникновением альдиминов [c.512]

Однако новые исследования показали, что реакции идут по другой схеме—через промежуточное образование альдиминов [c.360]

С наибольшей легкостью протекают реакции (а) и (б). Преимущественное образование вторичных аминов объясняется склонностью первичных аминов к конденсации с альдиминами. Направление реакции гидрирования нитрилов зависит от катализатора и условий. Применение N1 Ренея способствует преимущественному образованию первичных аминов. Так, например, ацетонитрил и бензилцианид с N1 Ренея при комнатной температуре гидрировались количественно лишь до стадии этиламина и фенилэтиламина. Другие нитрилы образуют первичные амины с примесями 10—25% вторичных аминов. Повышение температуры реакции способствует увеличению выхода вторичных аминов. Гидрированию нитрилов только в первичные амины способствует присутствие аммиака. [c.361]

Чтобы лучще понять механизм действия пиридоксаль-Р, остановимся подробно на реакции (7-3) превращение гомосеринфосфата в треонин. Это реакция элиминирования—гидратации. Первый процесс (рис. 7.10) включает альдимин кетиминную таутомерию-объект внутримолекулярного общего кислотного катализа близлежащей оксигруппой, за которым следует медленное расщепление С—Н-связи. Определяет скорость последняя стадия. [c.438]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Для получения альдегидов из фенолов и их эфиров используется видоизмененный меюд, заключающийся в том, чго вместо смеси окиси углерода с хлористым водородом применяется смесь безводной синильной кислоты и хлористого водорода (синтез Гаттермана—Коха). Эта смесь реагирует как (неизвестный) иминохлорнд муравьиной кислоты и образует с фенолом или эфиром фенола альдимин (альдегндимин) такие альдимины обычно уже ири действии кипящей воды гидролизуются до альдегида и аммиака [c.628]

Образование эфиров серной кислоты и спиртов. . . . Образование альдиминов альдегидов из Й—СНО и [c.179]

Под действием реактивов Гриньяра альдимины превращаются во вторичные амины [359]. В случае кетиминов вместо присоединения обычно происходит восстановление. Однако литийорганические соединения как с альдиминами, так и кетими-нами приводят к нормальным продуктам присоединения [360]. При обработке реактивами Гриньяра многие другие системы, содержащие связь = N (фенилгидразоны, простые эфиры оксимов и т. п.), дают продукты присоединения, в случае других происходит восстановление, третьи (оксимы) отдают свой активный водород реактиву Гриньяра. Другие аналогичные системы дают разнообразные реакции. Оксимы превращаются [c.376]

Синтез ШтреккераЧ — При взаимодействии альдегидов со смесью синильной кислоты и аммиака получаются соответствующие аминонитрилы, при гидролизе которых образуются а-амино-кислоты. Реакция Штреккера (1850), как теперь известно, протекает через стадию образования промежуточного альдимина, к которому и присоединяется цианистый водород [c.659]

Еще один простой метод получения альдегидов состоит в том, что даталитнч ское гидрирование нитрилов останавливают на промежуточной стадии образовав альдимина, для чего наиболее пригоден семикарбазид. По этому способу удало в частности, получить альдегиды из производных бензил цианид а с хорошими выа дами [455]. Образующийся семика рбазоп фенил а цет а льде гида расщепляют раствор формальдегида. [c.323]

Вероятно, в процессе реакции из хлористого водорода и цианистого водорода образуется хлористый формилимид, который конденсируется с ароматическим соединением, причем отщепляется хлористый водород и образуется альдимин . При нагревании с разбавленной соляной кислотой альдимин гидролизуется в соответствующий альдегид [c.299]

Поскочъку соединения типа альдимина чувствительны к [ействию кисторода, целесообразно вести реакцию в атмосфере азота [c.231]

Электрофильным агентом здесь является комплекс катализатора с формимидхлоридом. Вследствие этого при синтезе образуется вначале хдоргидрат альдимина, который при нагревании с разбав-ЛС111П.1МИ кислотами или основаниями легко гидролизуется до альдегида [c.425]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.299 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.299 ]

Биохимия (2004) -- [ c.374 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.331 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.481 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.123 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.239 ]

Адиподинитрил и гексаметилендиамин (1974) -- [ c.30 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.304 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.137 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология