Донорные атомы классификация

Эту широкую классификацию можно детализировать. Например, как показывают константы диссоциации протонов соответствующих катионов (значения р/Са), гетероароматический атом азота обладает менее основными свойствами, чем алифатический. Следовательно, можно ожидать, что в качестве донорного атома первый будет образовывать менее прочные комплексы с ионами металлов, чем второй. Эта более слабая связь будет, однако, в большей или меньшей степени компенсироваться возможностью образования дополнительной связи с участием л-орбиталей гетероцикла и подходящих орбиталей иона металла. Если можно предположить, что обратное связывание этого типа будет играть заметную роль, как, например, в случае иона Ад+( [Кг]й ), то весьма вероятно образование более прочных комплексов с гетероциклическими лигандами. С другой стороны, в таких ионах, как Т1+( [Хе]4/ 5й б52) и РЬ + (также [Хе]4/ 5с °б52), инертная пара б5-электронов экранирует -электроны и препятствует образованию ё—я-связи, поэтому ароматические лиганды образуют менее устойчивые комплексы. [c.376]

Поведение висмута в реакциях комплексообразования в водных растворах можно качественно предсказать, используя терминологию Пирсона в классификации ионов металлов по Арланду—Чатту—Девису (см. [34]). По этой классификации к классу а принадлежат ионы металлов, образующие наиболее стабильные комплексы с лигандами, донорный атом которых относится ко второму периоду Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (Ы, О, Р), а к классу б — ионы металлов, образующие наиболее стабильные комплексы с лигандами, донорный атом которых относится к третьему и следующим периодам (Р, 8, 8е, С1, Вг, I). При этом ионы металлов класса б занимают треугольник, располагающийся в середине развернутой формы Периодической системы, вершины которых находятся у атомов меди, осмия и свинца [35]. [c.32]

Классификация X. с. основывается прежде всего на том, как происходит перераспределение электронной плотности при образовании связи. Помимо уже указанных двух типов X. с.- ионной и ковалентной - часто вьщеляют в качестве одного из основных типов координационную связь (донор-но-акцепторную связь), реализующуюся, в частности, в координационных соед. Та то связь соотносят с образованием локализованной двухцентровой мол. орбитали, на к-рой находится пара электронов, принадлежавшая до появления связи одному из этих центров. На языке электронной теории при образовании донорно-акцепторной связи происходит переход электронной пары, локализованной на атоме-доноре, к атому-акцетгору. [c.235]

Как и при всякой классификации, так и здесь, деление на группы не может быть предельно строгим. Между двумя указанными классами существует много промежуточных форм связей. Ковалентная связь может образоваться за счет пары электронов, принадле1жащих только одной из реагирующих частиц. Атом, отдающий свою электронную пару для образования такой связи, называется донором, атом с незаполненной внешней электронной оболочкой, способный принять такую пару, — акцеитором. Такой тип связи называется координационным или донорно-акцептор-ным. Согласно современным представлениям, необходимым условием образования химической связи между двумя атомами является перекрывание их электронных облаков. Электрон образует связь в том направлении, где расположена наибольшая часть его облака. [c.83]

Объяснение строения комплексных соединений с точки зрения электронной теории. Координационная теория имеет важное значение не только для классификации и объяснения строения многих соединений, но она указывает и способы приготовления новых веществ. Однако эта теория имеет очень слабое место в ней отсутствует удовлетворительное теоретическое обоснование для объяснения различия, которое делается между главной и побочной валентностью. С появлением электронной теории это различие сразу получило теоретическое объяснение связь, с помощью которой центральный атом удерживает некоторое количество радикалов в комплексе, есть не что иное, как ковалентная связь или, более точно, донорно-акцепторная связь, а связь, с помощью которой центральный атом удерживает атом или группу, находящуюся вне комплекса, является электровалентной связью. Например, в гексамминкобальтихлориде [Со(ЫНз)в]С1з атом Со имеет координационную валентность, равную 6, и электровалентность, равную 3. Другими словами, координационное ч о Вернера идентично с координационной валентностью центрального атома. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология