Другие методы (электронный язык)

Другие методы ( электронный язык ) [c.732]

Количественный анализ был проведен для установления концентрации тяжелых металлов (Си, РЬ, Zn, d, r и др.) в загрязненных природных водах (р. Нева, Санкт-Петербург), для обнаружения урана в водах заброшенных урановых шахт (Германия, Россия), содержания солей в грунтовых водах (земля Брауншвейг, Германия), тяжелых металлов в дыме мусоросжигательных заводов (проточный анализ, Дания), для определения Са , Mg ", фосфатов и др. ионов в крови и плазме крови человека [187, 188, 189-192]. Во всех указанных случаях применение мультисенсорной системы — электронного языка давало новые возможности для химического анализа, который нельзя было бы провести с помощью единичных сенсоров или другими методами. Например, таким образом решалась проблема недостаточной селективности сенсоров по отношению к ионам Са " и (анализ крови), или открывалась возможность определения концентрации ионов (например, Zvi, Ге " или UOj ), для которых не существует хороших селективных электродов (рис. 6.17). Некоторые результаты количественных определений приведены в табл. 6.14 и 6.15. [c.732]

Резонанс. Признание возможности существования двух структур I и II обусловливает новую волновую функцию. Энергия диссоциации, вычисленная с использованием этой новой функции, составляет уже 70% от экспериментальной величины. Если иметь в виду, что энергия диссоциации, вычисленная на основе простого электростатического взаимодействия, равна всего 10% от экспериментальной величины, то можно понять, почему новый результат рассматривают как достижение квантовомеханического метода. На языке теории валентных связей этот эффект называют резонансом, и он играет решающую роль в теории. Можно сделать заключение, что электрон (1) в данный момент находится около атома а, а электрон (2) около атома 6, а в следующий момент они находятся в противоположном положении. Таким образом, электроны находятся в резонансе между двумя структурами. Однако в настоящее время такая точка зрения не принята. Более правильно считать, что истинное состояние системы не соответствует ни структуре 1, ни структуре II, но представляет собой нечто среднее, имеющее характер каждой из независимых структур. Так строят волновую функцию для описания истинной структуры, вводя общие черты, характерные для каждой из индивидуальных структур. С помощью этой новой функции описывают более устойчивое состояние, чем с помощью функций, описывающих каждую отдельную структуру разность соответствующих энергий называют энергией резонанса. Важно отдавать себе отчет в том, что резонанс в некотором смысле фиктивное понятие. Оно возникает как следствие построения начальной волновой функции, и его существование есть продукт квантовомеханической модели, использованной для описания системы. Поскольку применяют теорию валентных связей, постольку существует и представление о резонансе, так как оно лежит в основе этой теории. Однако для другой, не менее хорошей модели оно не будет иметь смысла, а следовательно, не будет иметь право на существование. То же самое относится, разумеется, и к некоторым другим [c.158]

В других случаях возникновение аналитического сигнала связано с явлениями, имеющими место в атомах. В процессах получения сигнала тогда принимают участие внешние электроны свободных атомов (атомно-эмиссионный и атомно-абсорбционный методы), внутренние электроны (рентгеновская спектроскопия) или ядра атомов (радиохимические методы). В таких случаях сигнал несет с собой информацию об атомах (на языке понятий макромира — об элементах). Поэтому подобные методы часто объединяют под общим названием атомного (элементного) анализа. [c.19]

Первые два электрона находятся на связывающей орбите и дают выигрыш, равный 2 р (р-резонансный интеграл). Третий электрон находится на так называемой разрыхляющей орбите и имеет энергию —р. Следовательно, общая энергия равняется +Р- Таким образом, согласно теории МО должна существовать молекула НеН с энергией связи, равной р. Молекула Неа по этой теории должна иметь энергию связи, равную нулю, так как из четырех электронов два находятся на связывающей орбите и два на разрыхляющей. Однако на самом деле два атома гелия отталкиваются друг от друга, что и показывают расчеты, проведенные по методу ВС. Таким образом, метод МО существенно хуже описывает явление насыщаемости связей и в частности не пригоден для расчета энергии активации. Ряд неорганических молекул не могут быть описаны языком спинвалентности и хорошо укладываются в теорию МО. Так, в некоторых молекулах число валентных электронов нечетно (например, N0), в других молекулах, как показывает изучение спектра и магнитных свойств, представлены ненасыщен- [c.335]

Международный союз кристаллографов публикует списки кристаллографических программ [42], в которых приводятся цель программы, язык, на котором она составлена, и указывается, на какой машине она была использована (гл. 6). В случае и метода тяжелого атома, и прямых методов общие процедуры очень похожи. Данные приводятся к виду, удобному для введения необходимых поправок к первоначально измеренным интенсивностям. В методе тяжелого атома поправленные интенсивности используют для расчета либо двух проекций, либо трехмерного синтеза Патерсона, необходимых для определения положения тяжелого атома в элементарной ячейке. После этого структурным факторам можно приписать фазы, провести расчет синтеза Фурье и получить тем самым трехмерную карту распределения электронной плотности, на которой должны быть видны, помимо тяжелого атома, и другие легкие атомы. [c.141]

Метод ВС есть, по существу, перевод теории Льюиса на язык квантовой механики. Предполагают, что электроны в молекуле находятся скорее на атомных орбиталях, чем на молекулярных, но допускают, что если две АО перекрываются друг с другом, то нельзя с уверенностью сказать, на какой именно АО находится электрон, поскольку электроны не различимы. Следует написать для молекулы такую волновую функцию, которая допускала бы возможность обнаружения электрона на любой из двух АО. [c.63]

Выше было сказано, что для работы с комхаютером нужно дать ответ на два вопроса что такое молекула и что значит ее исследовать Оказалось, что ответ на первый вопрос не определен, но, как ни странно, это не мешает вполне точно ответить на второй Ответ будет следующим исследовать молекулу — это значит построить на количественном уровне совокупность ее моделей разного уровня иерархии Полнота исследований характеризуется степенью сложности и информативности моделей, параметры которых и подлежат определению в результате подходящих экспериментов и последующей обработке результатов измерений Вот на таком языке уже можно объясняться даже с компьютером, и он все поймет Итак, со строгой, математической (логической) точки зрения, единственно понятной компьютеру, исследовать молекулу — это значит найти числовые значения параметров, характеризующих ту или иную модель Но ведь вообще не существует методов непосредственного измерения, например, длин связей или зарядов на атомах молекулы Можно измерить спектры молекул, наблюдать дифракционную картину при рассеянии электронов на молекулах итд Другими словами, всю информацию о числовых значениях параметров молекулярных моделей приходится получать на основании не прямых (как измерение длины стола линейкой, например), а косвенных наблюдений Это, в свою очередь, возможно только тогда, когда установлена физическая связь между моделью и ее проявлением (отображением) на множестве тех величин, которые уже поддаются непосредственному измерению Если обратиться к спектральному анализу молекул, то это означает, что должна быть установлена связь между, например, значением упругости валентного угла и положением частот полос поглощения в инфракрасном спектре [c.92]

Физическим (в том числе и спектроскопическим) методам исследования органических соединений посвящено огромное число монотрафий, сборников и обзорных статей. Нельзя сказать, что в этом отношении мы отстаем от других стран напротив, на русском языке регулярно публикуются переводы наиболее важных и интересных книг по электронной и колебательно-вращательной спектроскопии, спектроскопии ядерного магнитного и электронного па рамагнитного резонансов, масс-спектрометрии, фотоэлектронной спектроскопии и другим областям. Полезные книги написаны и советскими авторами (здесь можно упомянуть, например, книгу А. Г. Лундина и Э. И. Федина ЯМР-спектроскопня (Москва, Наука, 1996)). [c.5]

С помощью (4-3) можно рассчитать величины Р по кривым зависимости Афт/4 — Сх- Часто эти расчеты проводятся по методу Де Форда и Хьюма [43, с. 139 115, с. 119]. Можно использовать и другие графические методы расчета [115, 116]. В последние годы развиты методы расчета констант с помощью электронно-вычислительных машин [117]. В работе [118] приводится программа для ЭВМ на языке Фор-тран-IV, позволяющая рассчитывать константы равновесия для систем, содержащих любое число реагентов и различные формы комплексов. [c.86]

Вместо того чтобы поправить автора и указать на его ошибки, редакция журнала Успехи химии выступила в защиту резонанса со следующим примечанием В связи с вопросом о сопоставлении теории резонаиса и теории электронных смещений редакция считает необходимым заметить следующее. Нет сомнений в законности для химика использования некоторых наглядных представлений последней теории. Эта законность оправдывается не только огромной сложностью аппарата теории резонанса, но и многими принципиальными затруднениями, встречаемыми ею при попытке решения конкретных задач химии. Однако при сопоставлении этих теорий не может иметь места их принципиальная равноправность. Напротив, одна из них покоится на наиболее общих достижениях современного естествознания, в то время как другая является все же набором продуманных моделей и механизмов. Таким образом, при попытках привести во взаимное соответствие язык и представления обеих теорий должен иметь место такой подход те положения теории электронных смещений, которые удается привестм в соответствие с языком теории резонанса, имеют право остаться в арсенале методов химика-, те же положения, для которых удается показать их противоречивость с языкам теории резонанса, должны быть исключе ш из этого арсенала (стр. 110). [c.409]

С антисимметрией связано два обстоятельства появление обменных членов в выражении для энергии и ортогонализация хартри-фоковских орбиталей. Соверс и др. [47, 48] заключили, что вызванная антисимметрией ортогональность огфеделяет изменения, происходящие в каждой орбитали в ходе внутреннего вращения, а соответствующее изменение энергии определяет барьер в этане и метаноле. Основной вклад в барьер вносит отталкивание электронов на локализованных орбиталях связей С-Н. фистиансен и Полк [49], проанализировав барьер в этане в терминах взаимодействий связевых орбиталей (на языке метода ВС), отделили обменный эффект от эффекта ортогс.1ализации и исследовали их отдельно. Оказалось, что, действительно, обменный эффект мал (неясно, правда, так ли это для других молекул), а барьер вызывается ортогональностью между орбиталями связей С-Н на противоположных концах молекулы, что в свою очередь вызвано принципом Паули. Связь С- С роли не играет. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология