Металлы, ионы мягкие класс

Пирсон ионы металлов класса а назвал жесткими кислотами, а ионы металлов класса б — мягкими [36]. Галогенидные лиганды и донорные атомы лигандов также разделены на два класса жесткие и мягкие основания, и образуют следующий ряд уменьшения жесткости F>0>N> l>Bг>I>S. Согласно принципу Пирсона, жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими основаниями. Висмут, согласно данному принципу, относится к классу пограничных кислот и занимает промежуточное положение между жесткими и мягкими кислотами. [c.32]

Ионы металлов, относящиеся к классу жестких кислот, преимущественно образуют пяти- и шестичленные циклы с 0,0-, 0,N-, М,К-содержащими реагентами [например, Mg(II), Mn(II), Al(III), Fe(III)]. Легко деформируемые большого размера ионы металлов класса мягких кислот [платиновые металлы, u(I), Ag(I), Hg(II)] образуют устойчивые пятичленные хелатные циклы с N,S- и S,S-содержащими реагентами, а также четырехчленные с [c.172]

Для предсказания характеристик комплексов полезны понятия о жестких и мягких кислотах и основаниях. Здесь термин кислота относится к иону металла в его формальном состоянии окисления (кислота Льюиса), а основание — к донорным атомам лиганда. К жестким относятся трудно поляризующиеся кислоты и основания, к мягким —более легко поддающиеся искажению. Следствие жесткости и мягкости ионов металлов и лигандов рассматривается в гл. 2, табл. 2.2 и 2.3. Как там показано, для жестких металлов, относящихся к классу (а), тенденция к преимущественному взаимодействию с лигандами соответствует ряду [c.54]

Определение жестких [класс (а)] и мягких [класс (б)] ионов металлов (в соответствии с порядком изменения устойчивости комплексов с различными донорными атомами лигандов) [c.97]

Металлы в этом отношении делятся на две группы — класс а (жесткие кислоты) и класс б (мягкие кислоты) [85—87, 90] табл. 2). Устойчивость галогенидных комплексов ионов класса б — Ag, Аи(Ш), С(1, Н (11), Т1(1П), Р(1 и других элементов — З величивается в ряду Р < С1 < Вг < I. Ионы металлов класса <1 образуют комплексы, устойчивость которых растет в обратной последовательности I << Вг < С1 < Р. Имеется и группа элементов с промежуточными свойствами — Со, N1, Си, В н другие элементы устойчивость комплексов, образуемых этими элементами, может мало меняться в ряду Г — 3 или сначала расти, а затем падать, и наоборот. [c.21]

Палладий и платина имеют малое сродство к кислородным лигандам и иону р- и преимущественно связываются с аминами, галогенами, третичными фосфинами НзР, сульфидами КаЗ и ионом СМ . Здесь ясно проявляется справедливость концепции мягких и жестких кислот и оснований или деление металлов на классы а и б (разд. 7.9). Прочность связи с тяжелыми электронодонорными атомами, такими, как фосфор, часто обусловлена я-связы-ванием. [c.515]

Чатт [18] впервые обратил внимание на важность л-связи при объяснении классификации ионов металлов на классы (а) и (б). Однако, по-видимому, это положение справедливо и для кислот и оснований, не являющихся ионами металлов. Таким образом, способность к образованию я-связей является одним из критериев в обосновании этой концепции. Необходимо обратить внимание, что оба эти критерия отрицают возможность соединения жесткой кислоты и мягкого основания и, наоборот, мягкой кислоты и жесткого основания. [c.363]

По аналогии с органическими соединениями R—S N (тиоцианаты) hR—N S (изотиоцианаты) комплексные соединения, в которых роданидная группа связана с центральным атомом через серу, называют тиоцианатными, а комплексы, в которых- она связана через азот, — изотиоцианатными. По классификации Пирсона, роданидный лиганд можно одновременно рассматривать как мягкое основание (за счет атома серы) и как жесткое основание (за счет атома азота). Из этого Следует, что с металлами класса а или, что то же самое, с жесткими кислотами роданидный ион должен координироваться посредством атома азота, а с металлами класса б , т. е. с мягкими кислотами, — посредством атома серы. Так, в комплексах цинка и кадмия ион N S координирован через атом азота, а в аналогичных соёдинениях ртути — через атом серы. [c.177]

Целенаправленный поиск новых косвенных методов анализа в ионометрии возможен при использовании в качестве критерия выбора объекта изучения положения нашедшей широкое распространение теории мягких и жестких кислот и оснований Пирсона. Концепция Пирсона основана на разделении ионов металлов на две категории а) сильно взаимодействующие с темн основаниями, которые обладают большой тенденцией к присоединению протона, т. е. основаниями в обычном смысле, и б) сильно взаимодействующие с легко поляризующимися или ненасыщенными основаниями, которые имеют малую склонность к присоединению протона. Разделение ионов металлов на две группы неабсолютно (так как существуют ионы металлов с пограничными свойствами. Тем не менее с практической точки зрения такое разделение приемлемо. Следовательно, для металлов класса а характерно образование чрезвычайно прочных, комплексов с самым жестким основанием — Р , а для металлов класса б — с самым мягким основанием — 5 . Наиболее удобным свойством, позволяющим отнести кислоту к классу а или б , является потенциал ионизации кислоты класса- а обладают высокими потенциалами ионизации и низкой поляризуемостью, кислоты класса б легко поляризуются, и их потенциалы ионизации сравнительно невелики. К металлам-класса а — жестким кислотам Льюиса относят К, Ка,Ве N[g, Са, 5г, Мп", А1, 5с, Оа, 1п, Ьа, 0(1, Ьи, Со ", Ри [c.169]

Изменение устойчивости комплексов жестких, или класса (а), ионов металлов Изменение устойчивости комплексов мягких, или класса (б), ионов металлов [c.97]

Ионы металлов класса (б) значительно больше они имеют более низкие положительные заряды и неспаренные валентные р-или -электроны. Благодаря этим свойствам ионы металлов класса (б) в большей степени поляризуемы, вследствие этого они были названы мягкими . Наиболее устойчивые комплексы эти ионы металлов образуют с донорными атомами лигандов (Р, 8 и I), имеющими низкие электроотрицательности и высокую поляризуемость. Связи в этих комплексах содержат значительный ковалентный вклад. [c.98]

Ионы металлов класса (а) наиболее сильно взаимодействуют с наименее поляризующимся (самым жестким) атомом группы, а ионы металлов класса (б) самые прочные комплексы образуют с более поляризующимся (более мягким) атомом группы. Следует отметить, что не всегда наиболее сильно поляризующийся (самый мягкий) атом дает самые прочные комплексы с ионом металла класса (б). Причина этого заключается в том, что многие основания, например стибины, являются слабыми основаниями по отношению к ионам всех металлов. Однако комплексы этих лигандов с металлами класса (б) обычно более устойчивы, чем аналогичные комплексы с металлами класса (а). [c.28]

Разделение доноров и акцепторов электрона на жесткие и мягкие является развитием ранних представлений о разделении лигандов и ионов металлов на классы А и В [59]. Жесткие лиганды (тип А) содерн ат концентрированный отрицательный заряд и могут эффективно взаимодействовать с малыми ионами металлов (также несуш ими концентрированный заряд, как, например, АР+) и протоном. Порядок эффективности взаимодействия определяется следующими рядами [c.78]

Наоборот, по отношению к ионам переходных и тяжелых металлов, принадлежащих к классу мягких кислот, комцлексообразующая способность значительно возрастает (приблизительно до уровня соответствующих нецик- [c.157]

Как мягкие основания, серосодержащие экстрагенты образуют наиболее прочные связи с легкополяризуемыми ионами (меди, серебра, ртути, золота и платиновых металлов), относящимися к классу мягких кислот по классификации Пирсона. Длина и строение алкильного радикала оказывают существенное влияние на экстракционную способность серосодержащих экстрагентов. Удлинение и разветвление алюшьных радикалов обычно приводит к уменьшению Кг). Аналогичный, но еще более сильный эффект вызывает замена алкильных радикалов на фенильные. Образующиеся в органической фазе комплексы, как правило, кинетически инертны, и процесс реэкстракции затруднен. Соответственно сфера применения серосодержащих экстрагентов ограничена гругшовым концентрированием или групповым вьщелением халькофильных элементов [45]. [c.162]

В соединениях серусодержащих экстрагентов с металлами сера выступает прежде всего в качестве донора электронов. При прочих равных условиях ее электронодонор-ная способность проявляется сильнее, чем донорные свойства кислорода. Однако взаимодействие с металлами, конечно, очень сильно зависит от природы последних. Круг металлов, образующих прочную связь с серой, весьма ограничен. Это, как правило, легко поляризуемЬге ионы серебра, золота, ртути, меди, таллия, висмута, платиновых металлов, относящиеся к классу Б, или мягким кислотам по классификации Пирсона [6]. Элементы класса Б имеют слабосвязанные внешние d-электроны, которые могут в принципе образовывать дативные -связи с лигандом за счет переноса электронов на пустые орбитали серы. Таким образом, возможно упрочнение координационной а-связи, являющейся результатом донорно-акцепторного взаимодействия лиганда-донора с ионом металла-акцеп-тора. [c.8]

До недавнего времени связевые изомерные пары соединений были известны только для нитро- и нитритокомплексов. В последние годы были обнаружены и интенсивно изучались роданидные связевые изомерные комплексы кобальта. По аналогии с органическими соединениями R—S N и R—N S комплексные соединения, в которых рода-нидная группа связана с центральным атомом через серу, называют тиоцианатными, а связанные через азот — изотиоцианатными. По классификации Пирсона (см. раздел 6.6) роданидный лиганд можно одновременно рассматривать как мягкое основание (за счет атома серы) и как жесткое основание (за счет атома азота). Из этого следует, что с металлами класса а , или, что то же самое, с жесткими кислотами, роданидный ион должен связываться посредством атома азота, а с металлами класса , или, что то же самое, с мягкими кислотами, посредством атома серы. В полном согласии с этим в комплексах цинка и кадмия роданидный ион координирован через атом азота, а в аналогичных соединениях ртути — через атом серы. [c.69]

Это правило полезно для качественного описания взаимодействий в биологических системах. Пирсон [41] указал, что биологические комплексы состоят преимущественно из жестких ионов металлов и лигандов. Преобладающие донорные атомы лигандов — кислород и азот, а жесткие ионы щелочных и щелочноземельных металлов присутствуют в изобилии. Конечно, имеются также относительно мягкие ионы металлов (например, u +) и лиганды (например, лиганды с донорными атомами серы), но они относительно неподвижны и концентрация их низка. Пирсон также заметил, что соединения, представляющие яды для живых организмов, часто относятся к классу мягких, например такие лиганды, как СО, СЫ- и НгЗ, и такие ионы металлов, как Hg2+. Если эти мягкие ядовитые частицы присутствуют в относительно высоких концентрациях, то они взаимодействуют с мягкими ионами металлов и лигандами, препятствуя таким образом выполнению их функций. Хотя несомненно, что эти обобщения не могут быть применены ко всем аспектам рассмотрения живых организ- [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология