Матрицы при взаимодействии на близком расстоянии

Ударная прочность. Устойчивость к ударным нагрузкам играет решающую роль в успешном применении пластмасс в качестве конструкционных материалов. Введение частиц каучука в матрицу хрупкого полимера значительно повышает его ударную прочность. В этом состоит главная причина использования эластомеров в смесях. Прочность полимерной системы при ударе определяется содержанием эластомера и способом получения смеси (рис. 17) [59, 60]. Существуют оптимальные концентрации и размеры фазовых доменов, зависящие от природы компонентов. В таких материалах, как полиолефины, поливинилхлорид, полистирол, содержание эластомера обычно не более 10—15%. Если размеры доменов больше или меньше оптимальных, прочность снижается. С уменьшением размера частиц уменьшаются расстояния между ними, что приводит к концентрацин напряжений, достаточных для того, чтобы обойти или разрушить частицу каучука [61]. Взаимодействие полей напряжений частиц, близко расположенных друг к другу, также благоприятствует развитию трещин. Фактическая площадь поверхности итоговой трещины тем больше, чем больше поверхность частиц каучука. Наименьший эффективный размер частиц, естественно, определяется вы- [c.28]

Данные о кислотно-основных и комплексообразующих свойствах поликомплексонов, приведенные в ряде работ [1, 167, 547], имеют большой разброс Это связано с разнородностью состава поликомплексонов, зависящего от способа их получения (см. разд. 1.5), а также с отсутствием единой методики расчета указанных физико-химических констант для гетерогенных систем, Вместе с тем имеющийся материал дает достаточно оснований считать, что кислотность комплексоиов, закрепленных на матрице полимера, близка к кислотности мономерных аналогов Ряд устойчивости комплексов двухзарядных ионов металлов с поликомплексонами, проявляющийся в очередности извлечения этих ионов из водных растворов, как правило, совпадает с рядом устойчивости комплексов мономерных комплексонов аналогичного строения [547, 548], Для большей части исследованных поликомплексонов независимо.от валентности катиона (Си +, РЬ +, Ре +, ТЬ" ) наблюдается взаимодействие лишь с одной хелантной группой. Жесткое закрепление комплексообразующих групп в каркасе полимера и значительное расстояние между ними препятствуют образованию максимально возможного числа циклов, приходящихся на один катион металла [557, 558], Некоторые авторы допускают существование комплексов иного состава, чем и объясняют различия в устойчивости комплексов, образуемых разными катионами. Однако правильнее эти различия связать с природой иона-комплексообразователя [559], [c.296]

Наконец, при образовании ПЦ в результате термического или индуцированного излучением распада молекул образовавшиеся осколки (обычно пары радикалов или ионов) могут стабилизироваться на близких расстояниях друг от друга, т. е. в пределах одной или двух соседних ячеек твердой матрицы. Если при этом расстояния между ПЦ фиксированы и невелики (от 3 до 6—7, иногда до 10—15 А), то с точки зрения ЭПР мы будем иметь дело с двухспиновыми системами, спектры ЭПР которых, как показано в 1.3.2, обладают рядом существенных особенностей. Когда эти расстояния неодинаковы для различных пар, либо слишком велики, но меньше расстояния между различными парами, мы снова возвращаемся к картине хаотического, но неравномерного пространственного распределения. В последнем случае о характере распределения можно судить путем сопоставления средних и локальных концентраций ПЦ, причем средние концентрации определяются по интенсивности сигналов ЭПР, а локальные иногда удается определить по диполь-дипольному вкладу в ширину линии (скорость релаксации). При этом, однако, понятие локальной концентрации (Слок) имеет строгий смысл только при ступенчатом пространственном распределении (активные центры расположены в группах с повышенной, но постоянной концентрацией, причем взаимодействие между центрами из различных групп отсутствует). В остальных случаях Слок представляет собой некую усредненную по реальному распределению величину, которая лишь качественно отражает характер распределения ПЦ. [c.202]

По Барнсу и Бирксу [269], эксимерная флуоресценция антрацена не испускается потому, что благодаря сильному диполь-дипольному взаимодействию вместо эксимера получается устойчивый фотодимер. Можно ожидать, что эксимерное испускание антрацена будет наблюдаться в том случае, если бы частицы А и А удалось удержать на большом расстоянии, таком, что взаимодействие осуществлялось, но было бы недостаточно вели для образования устойчивого фотодимера. Именно такие опыты были проведены Чандроссом [275]. Растворы диантрап на в твердом метилциклогексане при 77 К не флуоресцировав . Широкая бесструктурная полоса флуоресценции появлялась, однако, после облучения образца при 77 К светом 254 нм. Испускания мономерного антрацена зарегистрировано не было, но оно возникало с высокой интенсивностью после размораживания и повторного замораживания. Автор объяснил свои результаты тем, что при фотолизе диантрацена получаются две молекулы антрацена, которые благодаря жесткости матрицы не могут разойтись и остаются близко друг к другу испускание эксимера возникаег в результате возбуждения одной из них. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология