Полосы флуоресценции

Трудность применения метода люминесценции для целей детальной характеристики структуры асфальтенов заключается в большой диффузности полос флуоресценции при комнатной температуре. По всей вероятности, эта трудность усиливается также наличием в таких сложных веществах, как асфальтены, нескольких соединений с взаимно перекрывающимися спектрами. [c.215]

Увеличение числа ароматических колец в молекуле или увеличение сопряжения сдвигает полосу флуоресценции в сторону больших длин волн. [c.57]

Примером может служить образование эксимера пирена. Флуоресценция пирена претерпевает спектральный сдвиг с увеличением концентрации. Характерная для пирена в разбавленных растворах полоса флуоресценции (максимум около 25 700 см ) исчезает, и появляется новая длинноволновая полоса (максимум около 20 900 см ). В спектрах поглош ения никаких изменений не обнаружено. [c.79]

Основным оптическим методом определения органических соединений в водных средах является флуориметрия. Полосы флуоресценции сложных органических молекул значительно сдвинуты относительно длины волны возбуждающего излучения (стоксов сдвиг составляет десятки нанометров), и поэтому простыми средствами может быть подавлена фоновая засветка на частоте зондирования без ущерба для полезного сигнала. Вторым достоинством флуоресцентного метода является его большая чувствительность (сечение флуоресценции, как правило, на несколько порядков превышает сечение спонтанного комбинационного рассеяния (СКР), также дающего сигналы на смещенной частоте). Индикатриса флуоресценции обычно представляет собой сферу, что важно при дистанционном зондировании, когда регистрируется обратный эхо-сигнал. Флуоресценция может быть охарактеризована целым рядом параметров (форма и положение полос флуоресценции и возбуждения флуоресценции, время жизни возбужденного состояния и т. д.), которые в отдельности или в комбинации могут быть использованы для количественных и качественных оценок органических соединений. [c.168]

Для выполнения измерений требуется приготовить четыре 10- 10 , 10 2 и 5-10 2 раствора пирена в гексане. Затем измерить спектры флуоресценции приготовленных растворов. Приняв, что ф7ф / //, а фа/ф = /о//, значения интенсивностей /о, / и Г, соответствующие максимумам полос флуоресценции пирена и его эксимера (/о — интенсивность флуоресценции 10 М раствора пирена), подставить в формулы (IH.38) и (IH.39), построив в координатах I ll—[А] и /о//—[А] графики и, зная значения кф /кф, Xq, то, вычислить hi и /е 1. [c.80]

Это соответствует новой полосе в спектре флуоресценции (Я.макс = = 550 нм), которая хорошо отделена от полосы флуоресценции ионизированной формы 2-нафтола (рис. 32). [c.83]

Важным свойством лазерного излучения является высокая монохроматичность, получающаяся вследствие многократного прохождения пучка света через резонатор лазера. В случае лазера с синхронизацией мод спектральная ширина может стремиться к предельному значению ширины, определяемому соотношением неопределенности (ср. со с. 51), вследствие конечной длительности импульса. Наибольшая монохроматичность излучения (порядка 1 к 10 ) обычно достигается у непрерывных лазеров. В некоторых лазерных средах может быть несколько переходов, как, например, в аргоновом ионном лазере, или действующий переход может давать широкую полосу флуоресценции, как в лазере на красителях. В этих случаях можно добиться селекции по длинам волн, заменяя пол- [c.183]

Это соответствует новой полосе в спектре флуоресценции (Ятах =550 нм), которая хорошо отделена от полосы флуоресценции ионизированной формы 2-нафтола (рис. 25). Методика измерений состоит в следующем. Измеряют [c.78]

Между онектрами люминесценции и поглощения существует определенная зависимость. Спектры люминесценции всегда сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению со спектрами поглощения. В связи с тем, что методы УФ-спектро-окаиии наиболее эффективны ири анализе ароматических веществ, люминесцентные методы также используются для исследования этих соединений в нефтяных молекулярных растворах. Эталонные спектры ароматических соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, представлены в работе [99]. Так, в спектре свечения нафталина выделяется набор полос различной интенсивности в интервале 320—340 нм. Фенантрен обладает характерными полосами в области 345—375 им, а антрацен — 370—430 нм. Следует отметить, что достаточно узкие полосы флуоресценции (короткоживущей люминесценции) могут быть получены лишь при низких темшературах е помощью эффекта Шпольско го [15]. В растворах происходит ущирение полос, и спектр флуоресценции обычно представляет широкую бесструктурную полосу. [c.57]

Нужно подчеркнуть, что миграция энергии возможна как между тождественными, так и между разными молекулами прн условии перекрывания полосы поглощения молекул одного сорта и полосы флуоресценции молекул другого сорта. [c.147]

Конформацнонные превращения и их динамика проявляются и в других характеристиках люминесценции. Так, сродство а-химотрипсина в различных конформациях к люминесцирующему веществу (профлавину) сказывается на интенсивности свечения [186]. Положения максимумов в спектрах люминесценции полярных молекул в конденсированных полярных средах зависят от релаксационных свойств микроокружения. Теория дает выражение, связывающее положение центра тяжести полосы флуоресценции V с величинами т и Тг [187] [c.325]

Используя приведенные результаты, мы можем теперь попытаться истолковать спектр флуоресценции эксимера бензола [21]. Как было уже сказано, основное затруднение заключается в том, что мы не знаем равновесного межмолекулярного расстояния между ядрами бензола в молекуле димера. Единственная возможность — определение этого расстояния из экспериментально найденной величины сдвига полосы флуоресценции димера относительно полосы флуоресценции мономера. [c.51]

Для примера рассмотрим (табл. 1) относительную интенсивность полос флуоресценции Ву (574—577 ммк) и ТЬ (543 ммк) в комплексах р. з. э. с производными пиразолона (по наблюдениям, выполненным совместно с М. А. Тищенко). [c.100]

Относительная интенсивность полос флуоресценции Ву и ТЬ в комплексах с производными пиразолона [c.100]

Полоса флуоресценции нефтепродуктов (рис. 3), загрязняющих воду, накладывается на полосу флуоресценции растворенного органического вещества (ср. рис. 1), и их разделение часто представляет собой непростую задачу. Ее можно решить, в частности, путем экстрагирования нефтепродуктов из воды гексаном, который практически не затрагивает РОВ. При этом одновременно происходит концентрирование нефтепродуктов, если объем гексана меньше объема пробы воды 1/в- Определив Фо " , [c.172]

Рис. 2 иллюстрирует метод внутреннего репера в условиях насыщения [12]. На рисунке представлены спектры эхо-сигнала содержащегося в морской воде фитопланктона с концентрацией хлорофилла а 2,9 мкг/л при возбуждении излучением с интенсивностями Р[ и р2 р1 р2 = 3). Определение параметра Ф, по существу, означает измерение отношения площадей под контурами спектральных полос флуоресценции и СКР воды. Измерив Ф и Фг, соответствующие интенсивностям р1 и р2, отнощение которых [c.178]

Для иллюстрации возможностей флуориметрии РОВ на рис. 7 приведены спектры трех типов пресной воды, использовавшейся во время рейса НИС Академик Борис Петров . В водопроводной воде РОВ присутствует в заметной концентрации (полоса флуоресценции имеет характерные для него форму и положение на оси длин волн) дистиллятор носовой лаборатории сильно загрязняет воду органическими примесями типа нефтяных углеводородов судовой опреснитель дает воду с наименьшим содержанием органиче ких примесей. Это связано с тем, что в опреснитель поступает морская вода удивительной чистоты с чрезвычайно низким содержанием РОВ (рис. 8), а сам опреснитель ее практически не загрязняет. Характерная величина 0,01, что на 2—3 порядка меньше Фо московской [c.183]

Флуоресценция и фосфоресценция. Флуоресценция — это излу-чательный переход с нулевого уровня состояния 5] на любой колебательный уровень основного состояния. По принципу Франка — Кондона наиболее интенсивная полоса испускания соответствует вертикальной линии, проведенной из середины отрезка в точку В (см. рис. 27), а другие, менее интенсивные —переходам на колебательные уровни основного состояния. Форма спектра испускания будет зависеть от относительного расположения минимумов верхней п иижней кривых. Для большинства веществ кривые не очень сильно сдвинуты относительно друг друга по оси абсцисс и справа от вертикали кривая основного состояния идет круче, чем слева. Поэтому в направлении длинных волн интенсивность флуоресценции будет спадать более полого, чем в направлении коротких волн. Более крутой спад в направлении длинных волн будет наблюдаться, если минимумы кривых соответствуют существенно различным межъядерным расстояниям. В промежуточном случае полоса флуоресценции будет иметь почти симметричную форму. Флуоресценция наблюдается в жидкой, твердой и даже газовой фазах. [c.52]

Если возбужденная молекула при излучении возвращается на значительно более низкий колебательный энергетический уровень, возникает спектр флуоресценции. По правилу Стокса длина волны флуоресценции больше длины волны возбуждающего излучения или, по крайней мере, имеет такую же величину. Продолжительность возбужденного состояния при этом составляет примерно 10 с, поэтому флуоресценция наблюдается практически одновременно с возбуждением. Иногда излучение может быть значительно более длительным (в пределах нескольких секунд). Такое явление называют фосфоресценцией. При достаточно большом давлении газа или в конденсированной фазе электроны в возбужденном состоянии из-за взаимных столкновений часто переходят на самый нижний энергетический колебательный уровень, прежде чем произойдет излучение энертии. Спектр флуоресценции характеризует колебательную структуру основного состояния электронов, спектры поглощения преимущественно отражают колебательную структуру возбужденного состояния. Поэтому полосы флуоресценции часто являются зеркальным отражением полос поглощения. [c.354]

Для обнаружения ве1цеств, не флуоресцирующих в ультрафиолетовом свете, разработан способ, основанный на применении флуоресцируюш их адсорбентов. Эти адсорбенты можно получить импрегнированием обычных адсорбентов небольшими количествами сильно флуоресцирующих красителей [44, 46] или прибавлением к адсорбентам небольших количеств светящихся люминофоров [116]. При облучении такого адсорбента ультрафиолетовой лампой флуоресцирует весь столбик, а в местах адсорбционных полос флуоресценция слабее или совсем отсутствует. Это явление обусловлено тем, что адсорбированные вещества поглощают часть ультрафиолетового света, которая таким образом не может быть превращена в энергию люминесцениии. [c.360]

В общих чертах влияние растворителей на спектры испускания флуоресценции объяснил Липперт [76, 47]. Если, например, дипольный момент флуоресцирующей молекулы в возбужденном состоянии больше ее дипольного момента в основном состоянии, то усиление взаимодействий между молекулами растворенного вещества и растворителя будет сопровождаться резким снижением энергии испускаемого фотона следовательно, полоса флуоресценции будет претерпевать аномально боль- [c.437]

Для люминесцентного определения сульфатов используются комплексы тория (IV) с морином [700], флавоном [329], салицилфлуороном [323, 524]. Образование флуоресцирующих комплексов Th(IV) с морином и флавоном в присутствии сульфат-ионов подавляется. Возможно определение 0,02—0,8 мкг 30 мл по уменьшению флуоресценции [329]. Комплекс Tli(IV) с салицилфлуороном не флуоресцирует. В присутствии 80Г"ионов освобождается эквивалентное количество свободного лиганда, который в слабокислом растворе в свете дает яркое зеленовато-желтое свечение. Полоса флуоресценции сали-цилфлуорона при pH 3,8—4,2 лежит в пределах 460—620 нм. Чувствительность определения 0,2 мкг 80 в 10 j t раствора. [c.133]

Гидроксихромоны (ЗГХ) и их производные - флавонолы (3-гидроксифла-воны, ЗГФ) представляют уникальный пример двухполосной флуоресценции [2]. Всегда пребывая в кето-форме в основном состоянии (8о), при возбуждении, в состоянии 81 они способны к таутомеризации - внутримолекулярному переносу протона с гидроксигруппы на карбонил (рис. 2). Поскольку оба фототаутомера ЗГФ способны флуоресцировать, в спектре флавонолов часто наблюдаются две полосы флуоресценции, положение и интенсивности которых изменяются в зависимости от параметров микроокружения [3-6]. [c.387]

Интенсивности и позиции полос флуоресценции таутомерных форм М и Т флавонолов изменяются в зависимости от полярности, протонодонорности либо вязкости их окружения (рис. 5) [3, 6, 16]. Т.е. флавонолы являются мультипара-метрическими зондами, позволяющими одновременно регистрировать несколько физических параметров окружения. [c.390]

З-метилпиразолона-5 [21]. Реакция выполняется в водных растворах в присутствии уротропина как буферирующего средства. Регистрируются полосы флуоресценции с максимумами при 543 ммк (ТЬ) и 574—577 ммк (Ву). Чувствительность метода для Ву 0,04— 0,1 % в присутствии всех других р. 3. э., кроме 8ш и ТЬ. [c.104]

На рис. 1 приведен спектр природной воды, полученный при зондировании излучением азотного лазера (Лвозо = 337 нм). Параметр Фо может быть определен, как отношение площадей под контурами полос флуоресценции и КР воды. Чаще употребляют параметр [c.170]

Определение содержания флуоресцирующих молекул можно проводить с помощью метода внутреннего репера (см. наст. сб. с 168). Спектр эхо-сигнала природной воды, полученный при возбуждении излучения Явозб = 532 нм (см. рис. 1), является комбинацией трех основных полос линии СКР воды ( тах=651 нм), полосы флуоресценции хлорофилла а (Я а,( = 685 нм), полосы флуоресценции РОВ (А,,па =560-ь580 нм). Введем два параметра [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология