Бимолекулярные реакции модель соударения

Модель соударения для бимолекулярных реакций [c.242]

Интересно сравнить предыдущие результаты с результатом, полученным из простой модели соударений для бимолекулярных реакций. В случае системы А - - В С Ь можно записать для скорости реакции [c.242]

Пример 2. Рассмотрим модель Вольтерра хищник-жертва, которая отражает изменение численности популяций жертв (х) и хищников (у), взаимодействующих друг с другом по механизму "свободных соударений". Это значит, что численность жертв пропорциональна вероятности встречи их с хищниками т. е. пропорциональна произведению (ху). По такому же закону увеличивается и численность хищников в результате их встреч с жертвами. В уравнениях (2.13) этот член соответствует бимолекулярной реакции (типа кху). Кроме того, происходит процесс естественной смертности хищников со скоростью, пропорциональной их количеству, т. е. по реакции первого порядка (-ку). Жертвы размножаются со скоростью, также пропорциональной их численности в условиях, когда количество пищи для них неограниченно. [c.28]

Наиболее заметное исключение представляет вращательная релаксация водорода, для которой требуется несколько сот соударений [105]. Релаксация колебательных степеней свободы протекает довольно медленно — обычно за несколько тысяч столкновений. Следовательно, вероятность передачи колебательной энергии может быть сопоставима или даже меньше вероятности протекания реакции. Следствие этого — нарушение распределения по колебательным степеням свободы при условии, что по крайней мере часть потока реакции протекает через возбужденные колебательные состояния. В этом случае константа скорости зависит от времени и не достигает своего равновесного значения [103, 11], Вначале мы рассмотрим в общем виде математическую модель такой ситуации, а затем обсудим степень важности неравновесных процессов в типичных условиях для горения, при которых проводятся измерения бимолекулярных констант скорости реакций. [c.159]

Примем свободную модель активированного комплекса, так как, с одной стороны, она успешно применяется для объяснения высоких значений скорости бимолекулярных реакций рекомбинации алкильных радикалов. С другой стороны, уже в ранних работах 1219] содержалось указание на то, что комплексообразование при тройных соударениях должно сопровождаться большой степенью разрыхленности . Эта разрыхленность проявляется прежде-всего в увеличении расстояния / + между радикалами в комплексе. Для последней приняты значения, полученные при рассмотрении комплексов бимолекулярной рекомбинации. Считается, что инерт--ный атом подходит в направлении, коллинеарном углеродному скелету комплекса расстояние между ним и центром тяжести ближайшего радикала определяется (11.5), причем Од и е, найдены по форму- лам (11.6), а искомое равновесное расстоянию — по формуле =s = 2 /6 Oq. Значения Oq и Eq для радикала считаются промежуточными между соответствующими значениями для алкана и алкена. [c.131]

Рассмотрим модель такой бимолекулярной реакции в виде частица А колеблется в клетке, а частица В занимает место одной из молекул растворителя в составе клетки. Число молекул ближнего окружения частицы, ее координационное число п обычно равно 10-12. Соответственно частота соударения А с В в ьслетке будет =10" с . При этом лишь ехр -EJRT) — доля соударений химически результативна. Наблюдаемая скорость реакции [c.123]

Разобрашый для бимолекулярной реакции пример, Называемый моделью активных соударений , позволяет Наглядно представить, из каких составляющих складывается константа скорости реакцнн. В частности, стала оче-видиой температурная зависимость константы — главным образом она отображается экспоненциальным членом е Вообще-то от температуры зависит н предэкспоненциальный множитель — за счет фактора соударений г. При повышении температуры растет кинетическая энергия молекул [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология