Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фактор соударений

    ПИЙ 2 связано с фактором соударений 2 соотношением [c.340]

    Фактор соударений при< столкновении разноименных молекул определяют го уравнению [c.369]

    Таким образом, для реакции между двумя атом ами предэкспоненциальный множитель, вычисленный по методу активированного комплекса, совпадает с фактором соударений. Из справочника находим, что Гг == 2,08 10 см и гс = 1 81 10 см и, следовательно, [c.374]

    Фактор соударений есть вероятность соударений друг с другим в течение секунды дву к данных частиц, находящихся в объеме 1 см . [c.80]


    Так как сечение соударения для не очень больших частиц представляет собой величину до нескольких десятков квадратных ангстрем, т. е. около 10" см , а скорость относительного движения есть величина 10 — 10 см/сек, то фактор соударений равен 10 — 10" смУсек. [c.80]

    Так как фактор соударений мало меняется при переходе от одних реакций к другим, то имеется прямая связь между величинами стерического фактора и энтропии активации — с ростом энтропии активации увеличивается стерический фактор реакции. Поэтому стерический фактор иногда называют энтропийным фактором. [c.91]

    Константы скорости отдельных бимолекулярных стадий можно выразить через факторы соударений, стерические факторы и энергии активации, а константы скорости мономолекулярных реакций — через предэкспоненциальные множители и энергии активации. При этом получается следующее выражение для константы скорости третьего порядка  [c.95]

    Для образования Четырехчленного активированного комплекса электронные оболочки, образующие связи А—В и С—О, должны, преодолев значительное отталкивание, подойти друг к другу на такое расстояние, чтобы возникло достаточно сильное взаимодействие атомов А с С и В с О. Это связано со значительным повышением потенциальной энергии системы. Поэтому реакции, идущие через четырехчленный активированный комплекс, должны иметь большую энергию активации и, следовательно, малую величину константы скорости. Так, реакция Нз+и имеет предэкспоненциальный множитель 2-10" слг-7се (близкий к фактору соударений) и энергию активации 39,0 ккал. Так как реакция экзотермична, то энергия активации равна высоте активационного барьера, который, таким образом, оказывается очень высоким. [c.102]

    Эти реакции идут с очень большими скоростями. Для некоторых реакций перехода протона константа скорости измерена. Некоторые из этих величин приведены в табл. 9. Из таблицы видно, что константы скорости по порядку величины совпадают с фактором соударений, т. е. процесс идет практически при каждом соударении. [c.117]

    Положение о независимом протекании элементарных реакций фактически уже использовалось при выводе уравнения для скорости элементарных реакций методом теории соударений и активированного комплекса. В том и другом случае в выражение для скорости элементарных реакций входят только величины, характеризующие элементарный акт превращения. Ясно, что фактор соударений, стерический фактор, энергия активации в теории соударений, моменты инерции и частоты колебаний исходных частиц и активированного комплекса зависят лишь от свойств реагирующих частиц и свойств среды, но не от процессов, одновременно идущих в этой среде. [c.144]


    Величина есть вероятность соударения заданной частицы А с заданной частицей В, находящихся б пределах 1 слг в течение секунды. Эта величина носит название фактора соударений. [c.72]

    Таким образом, в случае реакций между двумя атомами предэкспоненциальный множитель, вычисленный по методу активированного комплекса, совпадает с фактором соударений. [c.83]

    Аналогично случаю бимолекулярных реакций величину для реакции трех атомов можно отождествить с фактором соударения  [c.90]

    В гомолитических реакциях присоединения по двойной связи типа (111.37) активационные барьеры также невелики. Однако в отличие от реакций типа (111.35) даже в случае некоторых простых частиц предэкспоненциальные множители заметно меньше фактора соударений и стерические факторы лежат в пределах 10 10 (см. табл. 8). [c.99]

    Предэкспоненциальные множители для наиболее простых частиц близки к фактору соударений, по мере усложнения реагирующих частиц стерический фактор становится существенно меньше единицы. [c.100]

    Гетеролитическая рекомбинация изучена в газовой фазе на примере реакции ВРд с аминами. Как видно из приведенных ниже данных, величины констант скорости всего на один-два порядка отличаются от факторов соударений, т. е. процесс идет практически без активационного барьера [c.104]

    Что включает в себя предэкспоненциальный множитель А в уравнении Аррениуса по теории соударений Запишите в общем виде уравнение для его расчета, пользуясь следующими обозначениями Р —стерический фактор Zq —фактор соударений. [c.76]

    Сравнение полученного уравнения (6.42) с уравнением теории соударений (6.38) дает возможность расшифровать параметры последней. Фактор соударений С равен — —. Обе величины имеют размерность частоты (время ), и при 298 К их значения близки к 10 с .  [c.278]

    Стерический фактор. Согласно теории соударений пред-экспоненциальный множитель А (эмпирическая постоянная в уравнении Аррениуса) представляет собой фактор соударений 2о, который связан с общим числом двойных соударений 2 в 1 см в 1 с соотношением [c.334]

    Чтобы определить стерический фактор, нужно знать фактор соударений. Для вычисления сечения соударений можно воспользоваться данн ыми вязкости l и СаН4 7 , = 1,33 10" Па с, с,н " формуле (XXIV.6) рассчитаем ради- [c.377]

    Следует отметить, что если интегрирование (HI. 13) по и вести не от ( )miii, а от О, то получается вероятность любого, а не только активного соударения частицы А с частицей В. Эта величина носит название фактора соударения. [c.80]

    Уравнение (111.19) для константы скорости бимолекулярной реакции применимо как для реакций в газовой фазе, так и для реак-иий в растворе. То же относится и к выражению (111.16) для Z( . Однако выражение (111.14) для средней скорости и, следовательно, формула (III. 17), выведенные для идеального газа, перестают выполняться. В то же время обе эти формулы используются как приближенные для оценки порядка величины фактора соударений Е растворе, так как нет осгюваний ожида1ь больших различии в величинах скорости движения одного и того же сорта частиц в растворе и в газовой фазе. [c.81]

    Чтобы получить величину стерического фактора, нуж1Ю определить фактор соударений. Для определения сечения соударений м(5жно воспользоваться данными по вязкости С1г и С2Н4. [c.87]

    Уравнение (III. 19) для константы скорости бимолекулярной реакции применимо гсак для реакцигг в газовой фазе, так и для реакции в растворе. То же относится и к выражению (111.14) для Z . Однако выражение (III. 15) для средней скорости, выведенное для идеального газа, перестает выполняться. В тоже время эта формула используется как приближенная для оценки порядка величины фактора соударений в растворе, так как нет оснований ожидать больших различий в величинах скорости движения одного и того же вида частиц в растворе и в газовой фазе. [c.76]

    Чтобы получить величину стерического фактора, нужно определить фактор соударений. Для определения сечения соударений можно воспользоваться данными по вязкости С1а и С2Н4  [c.81]

    Наоборот, рекомбинация свободных радикалов и атомов идет без энергии активации. Следует только помнить, что при рекомбинации атомов или атомов с простыми свободными радикалами реакция не может идти в отсутствие третьей частицы, необходимой для отвода избытка энергии от образовавшейся молекулы. Если рекомбинируют сравнительно несложные свободные радикалы (см. табл. 6), то предэкспоненциальный мнол<итель имеет порядок фактора соударений, т. е. при отсутствии активационного барьера рекомбинация проходит практически при каждом соударении. В случае более сложных свободных радикалов энергия активации по-прежнему остается близкой к нулю, но стерический фактор оказывается значительно меньше единицы, т. е. предэкспоненциальный множитель оказывается существенно меньше фактора соударений. [c.98]

    Реакции, в которых атакующими агентами являются анионы ОН , алкоголят- и фенолят-ионы, ионы 1 , С1 , N S", характеризуются энергиями активации около 20 ккал1моль и предэкспоненциальными множителями, не более чем на 1—2 порядка отличающимися от фактора соударений. Энергия активации для реакций образования солей четвертичных аммониевых оснований (реакций Меншуткина) составляет 10—15 ккал1моль, но эти реакции характеризуются малой величиной стерического фактора 10 —10" . [c.105]


    Первый. 5.1. Z — —-—5.2. Нредэкспопс1ип1альпый множитель в уравнении Аррениуса — это произведение стерического множителя на фактор соударений А = Рга. 5.3. Фотохимическая реакция может иметь 1-й порядок при малом поглош,ении света реакционной средой. 5.4. Энергия активации в растворе по сравнению с энергией активации реакции в газовой среде мон<ет уменьшаться, увеличиваться или не меняться в зависимости от соотношения между тепло-тами сольватации активированного комплекса и исходных вегцеств. [c.111]

    Стеричсский фактор. Согласно теории соударений, иред-экспоненцнальный множитель А (эмпирическая постоянная в уравнении Аррениуса) представляет собой фактор соударений, т. е. вероятность соударения друг с другом в течение 1 сек двух частиц, находящихся в объеме 1 см . Полное число двойных соударений 2 связано с фактором соударений соотношением [c.340]

    Чтобы определить стерический фактор, нужно знать фактор соударений. Для вычисления сечения соударений можно воспользоваться данным вязкости СЬ и С2Н4. Вязкость выражается в паузах при 298 К Т1сь = 1,33-Ю- , =1,01-10 . По формуле (Х1.41) можно рассчитать радиус  [c.323]

    Величина Zo называется фактором соударений. Видно, что pZ — прёдэкспоненциальный множитель бимолекулярной реакции. По смыслу/j< 1 hZq дает верхнюю границу величины предэкспоненциального множителя в бимолекулярной реакции. Поскольку есть величины, для небольших молекул составляющие несколько ангстрем, то л(г1 + Га) имеет порядок м. Относительная скорость движения молекул в газе — величина порядка 10 м/с. Эта оценка вытекает из того, что для поступательного движения энергия равна Е = [c.278]


Смотреть страницы где упоминается термин Фактор соударений: [c.340]    [c.369]    [c.96]    [c.106]    [c.115]    [c.116]    [c.363]    [c.73]    [c.90]    [c.361]    [c.233]    [c.279]   
Курс химической кинетики (1984) -- [ c.105 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.83 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Стерический фактор. Скорость бимолекулярной реакции по теории соударений



© 2025 chem21.info Реклама на сайте