Вероятность передачи колебательной энергии

Вероятности передачи колебательной энергии электронно- [c.333]

Вероятность передачи колебательной энергии в сравнительно небольшой степени определяется теми-соотношениями, которые были выведены прп рассмотрении молекулы как простой механической модели, так как эта вероятность сложным образом зависит от строения и свойств молекул. Этот вывод следует из данных о передаче колебательного кванта при соударениях между различными молекулами. [c.63]

Вероятность передачи колебательной энергии [c.54]

Экспериментальные данные, относящиеся к вероятности передачи колебательной энергии, подробно рассматриваются Кондратьевым [50]. Из множества [c.54]

Наиболее заметное исключение представляет вращательная релаксация водорода, для которой требуется несколько сот соударений [105]. Релаксация колебательных степеней свободы протекает довольно медленно — обычно за несколько тысяч столкновений. Следовательно, вероятность передачи колебательной энергии может быть сопоставима или даже меньше вероятности протекания реакции. Следствие этого — нарушение распределения по колебательным степеням свободы при условии, что по крайней мере часть потока реакции протекает через возбужденные колебательные состояния. В этом случае константа скорости зависит от времени и не достигает своего равновесного значения [103, 11], Вначале мы рассмотрим в общем виде математическую модель такой ситуации, а затем обсудим степень важности неравновесных процессов в типичных условиях для горения, при которых проводятся измерения бимолекулярных констант скорости реакций. [c.159]

Зная величину рдв, можно найти вероятность передачи колебательной энергии при соударении молекулы исследуемого газа с молекулой примеси, воспользовавшись равенством [c.127]

Поскольку в цепных реакциях с энергетическим разветвлением цепей возникает высокая инверсная заселенность колебательных уровней, они представляют интерес для создания мощных лазеров с химической накачкой. В первом лазере с химической накачкой (Пиментал, 1962 г.) инверсная заселенность создавалась за счет энергии неразветвленной цепной реакции Hj с l . После рассмотрения реакции Нз с Fj становится понятным, почему химически подобная реакция Н, с I2 протекает без энергетического разветвления цепи. Квант колебательного возбуждения НС1, образующейся в реакции Н + lj -> H l + l - 189 кДж, составляет 35,8 МОЛЬ . Эта величина сильно отличается от энергий колебательного возбуждения реагентов Н, (52,7 кДжх хмоль ) и lj (6,7 кДж-моль ), и вероятность передачи колебательной энергии ничтожна. [c.230]

В работе Стейнфельда и Клемперера [1541] приводятся измеренные при 370° К значения константы скорости к , поперечного сечения 0 и величины 1/2 для процессов Та (у = 25) + 1М == Тг (у = 24) -1- М, Та (у = 23) + + М, (у = 26) + М, (у = 27) + М при М = Не, а также для некоторых процессов при М = Ке, Кг, Хе, Нг, СОа, СНдС1 и ЗОа и суммарные значения к , и l/Zp для всех упомянутых газов и для Не, Аг, Оз и КН.,. Из полученных данных следует, что скорости процессов Аг = +1 в 4—5 раз больше скоростей процессов Av = +2. Авторы заключают, что увеличение населенности уровней V = 23 и 27 в условиях их опытов обусловлено ступенчатыми переходами г = 25 24 —> 23 и у = 25 26 —> 27 и что вероятность передачи колебательной энергии имеет максимальное значение, когда средняя продолжительность соударения совпадает с периодом колебаний. Абсолютные значения величины в частности, для процессов у = 25 -> у = 24 составляют 6,2д (Не) 4,0 (Ке) 3,6 (Кг) 4,8 (Хе) 7,7 (Нз) 3,3 (СО3) 2,1 (СНзС ) и 1,7 (ЗОз). [c.202]

Наиболее выгодным направлением удара является направление колебательного движения. Для двухатомной молекулы оно совпадает с ссью ее симметрии. Вероятность передачи колебательной энергии при соударениях относительно невелика. Некоторое качественное объяснение этому можно дать, пользуясь простой механической моделью. [c.59]

Наиболее выгодным направлением удара является направление колебательного движения. Для двухатомной молекулы оно совпадает с ее осью симметрии. Вероятность передачи колебательной энергии при соударениях отно-онтельно невел1И а. Некоторое качественное объяснение этому можно дать, пользуясь простой механической моделью. При колебании атома около положения равновесия происходят переходы кинетической энергии в потенциальную и обратные. [c.69]

Факт равновесности степеней заполнения наиболее низких вращательных уровней показывает, что для дезактивации этих уровней, а также для установления равновесного распределения дтостаточно уже небольшого числа столкновений. С другой стороны, вероятность дезактивации более высоких вращательных уровней меньше, что находится в согласии с теоретическими расчетами [50]. Наблюдаемые чрезвычайно высокие колебательные температуры показывают, что вероятность передачи колебательной энергии очень мала таким образом, имеющееся небольшое число столкновений ( 10 ) не изменяет или в очень незначительной степени изменяет образовавшееся в результате реакции распределение колебательной энергии. [c.53]

Приближенным квантово-механическим расчетом вероятности передачи, а также превращениями колебательной энергии занимался впервые Ценер [62]. Согласно его расчетам, величина Р1 о в действительности является чрезвычайно низкой. Из этих исследований вытекает также, что вероятность передачи колебательной энергии чрезвычайно сильно зависит от частоты двух осцилляторов, находящихся во взаимодействии если колебательные кванты двух осцилляторов отличаются друг от друга на 0,01 эв (=230 кал=80 сл" ), то величина вероятности составляет всего /бо часть величины, рассчитанной для случая, когда имеет место энергетический резонанс. [c.55]

Следовательно, из различных видов энергии вероятность передачи колебательной энергии является наиболее малой. Согласно Кондратьеву [50], это объясняется тем, что из рассматриваемых видов энергии квантованность колебательной энергии выражена наиболее резко, другими словами, что величина колебательного кванта сравнительно велика. [c.57]

М, т у = 26) + М, т у = 27) + М при М = Не, а также для некоторых процессов при М = N6, Кг, Хе, Нз, СОа, СНдС и ЗОз и суммарные значения к , а и 1/2 для всех упомянутых газов и для Не, Аг, Од и Нд. Из полученных данных следует, что скорости процессов Аг = +1 в 4—5 раз больше скоростей процессов Аг = 4 2. Авторы заключают, что увеличение населенности уровней у = 23 и 27 в условиях их опытов обусловлено ступенчатыми переходами г = 25 -> 24 -> 23 и у = 25 —> 26 —> 27 и что вероятность передачи колебательной энергии имеет максимальное значение, когда средняя продолжительность соударения совпадает с периодом колебаний. Абсолютные значения величины в частности, для процессов у — 25 -> у = 24 составляют 6,2 (Не) 4,0 (Ме) 3,6 (Кг) [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология