Сульфоны стереохимия

Реакции элиминирования, проходящие по 2-механизму, в результате которых образуются непредельные соединения, в последнее время нашли применение в синтетической химии углеводов, поскольку введение двойной связи в молекулу моносахарида позволяет осуществить ряд превращений и синтезировать труднодоступные производные моносахаридов. Если стереохимия заместителей и конформация молекулы удовлетворяют требованиям, необходимым для механизма Е2 (см. стр. 15 ), то элиминирование протекает очень легко. Так, например, сульфоны сахаров образующиеся при окислении меркапталей органическими надкислотами, уже в слабокислой среде отщепляют гидроксильную группу у Са. [c.157]

Механизм и стереохимия реакций по атому серы в сульфон- [c.10]

В последние годы в химической литературе появился ряд работ, посвященных нуклеофильному присоединению аминов, спиртов и меркаптанов к простым ацетиленовым соединениям эфирам, сульфонам, кетонам, причем широкое внедрение в практику исследований метода ЯМР позволило решить ряд вопросов, связанных со стереохимией этих реакций. [c.34]

Основные типы конфигурации связей в соединениях серы представлены в табл. 16.1 (построенной по аналогии с табл, 11.1 для производных кислорода). Молекуле ЗНг мы для простоты приписываем р -гибридизацию, хотя валентный угол в этой молекуле близок по своей величине (92°) к значению, ожидаемому для р-связей. Информация о других молекулах ЗКг приведена в табл. 16,2 (разд. 16.4). Стереохимия соединений серы гораздо сложнее стереохимии кислородных производных, потому что при образовании химических связей сера может использовать не только 5- и р-, но и -орбитали. Хотя длл серы гораздо характернее образование двух или четырех а-ко-валентных связей, чем трех, последние все же найдены в 80з, сульфооксидах К23 = 0, солях сульфония (Рз5)Х и в некоторых оксо-ионах. То обстоятельство, что большинство связей 8—О имеет кратность, большую единицы, не осложняет стереохимию, потому что валентные углы определяются числом а-свя-зсй и неподеленных электронных пар (табл. 16.1). [c.437]

Никель Ренея, являющийся отличным реагентом для гидрогенолиза большинства сульфидов и сульфоксидов, легко восста. навливает лишь бензилсульфоны и некоторые третичные сульфоны. Интересно отметить, что стереохимия подобного восстановления сульфонов может быть различной [46]. Так, например, восстановление сульфона (50) в этаноле протекает в основном с сохранением конфигурации, а в ацетоне — с обращением конфигурации. Напротив, восстановление бензилсульфона (51) в любом растворителе протекает с сохранением конфигурации. Пока не имеется удовлетворительного объяснения этих наблюдений. [c.332]

Реакция получения диенов из пятичленных циклов принадлея ит к хелетропическим реакциям, дисротаторный тип стереохимии которых можно вывести на основе применения правил паритета или сохранения орбитальной симметрии. При нагревании диазенов и сульфонов образуются произ- водные бутадиена. [c.483]

Изучение Н/В-обмена сульфона XXXIX в системе МеОВ/ МеОК при 75° С действительно показало, что реакция обмена протекает главным образом с рацемизацией [27]. Однако в общую стереохимию обмена вносят вклад обмен с инверсией и инверсия без обмена (изоинверсия). Константы скорости каждого процесса для а-Н-ХХХ1Х имеют следующие значения [c.170]

Заслуживают внимания исследования стереохимии и селективного гидрирования сульфонов ряда 4-оксо-дигидротиохромена [47], в результате которых установлено, что в зависимости от условий реакции и типа катализатора возможно различное направление гидрирования цис-дя-оксида 2-метил-4-оксо-дигидротиохромена. [c.8]

Соответствующим образом замещенные трехкоординационные соединения серы, например сульфинаты, сульфоксиды и сульфил-имины, а также соли сульфония, могут быть получены в оптически активной форме [1,2]. Стереохимия сульфинатов и в особенности сульфоксидов достаточно детально изучена. Прежние работы по разделению сульфоксидов [1,2], в которых использовались другие функциональные группы в молекуле [3], способные реагировать с такими разделяющими агентами, как алкалоиды или камфорсульфоновая кислота, были пополнены более общим методом разделения с использованием хирального комплекса платина (II) — а-метилбензиламин [4]. Кроме того, в настоящее время в таких исследованиях важную роль играет непосредственный стереоселективный синтез (подробно об этом см. в разд. 8-1.4) [5-101. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология