Некоторые реакции оксимов

Выше уже приводились примеры некоторых реакций фосфона-тов, в которых участвуют только заместители у атома фосфора, но сам фосфор атаке реагентом не подвергается, например обычные реакции оксо-, гидрокси- и аминогрупп. Другие реакции, например присоединение к ненасыщенным углерод-углеродным связям, сходны с аналогичными превращениями в ряду производных фосфорной кислоты (см. табл. 10.5,1 и 10.5.3). Очень важной особенностью фосфонатов является заметная кислотность водорода у а-углеродного атома, особенно при дополнительной акти- [c.82]

Производные пурина имеют исключительное биологическое значение прежде всего потому, что некоторые его окси- и аминопроизводные входят наряду с пиримидиновыми основаниями в структуру нуклеиновых кислот и имеют, таким образом, отношение к программированию синтеза белков в организме и к явлениям наследственности. Сюда же относится ряд других жизненно важных веществ, таких, как аденозинтрифосфат — переносчик энергии в биохимических реакциях и фосфорилирующий агент. Алкалоиды кофеин и теобромин — также производные пурина. [c.326]

Химические свойства. Химическое поведение оксикислот, как и других гетерофункциональных соединений, т. е. соединений, содержащих в молекуле разные функциональные группы, определяется природой этих групп. Оксикислоты вступают в большинство химических реакций, характерных для кислот (наличие группы СООН) и спиртов (присутствие группы ОН). Строение углеводородного радикала также сказывается на их химическом поведении ароматические оксикислоты вступают во многие превращения, характерные для соответствующих производных бензола. В одних химических реакциях каждая нз указанных функциональных групп может участвовать независимо друг от друга, в других ход реакции и характер образующихся продуктов зависит от их взаимного влияния, в некоторых случаях окси- и карбоксильная группы могут взаимодействовать между собой. [c.149]

Глюкоза дает некоторые реакции присоединения и конденсации, характерные для альдегидов. При присоединении циано-водорода образуются два эпимерных цианогидрина, при взаимодействии с гидроксиламииом можно получить оксим. В результате реакции глюкозы с тиолами получаются обычные тиоацетали [c.270]

Глюкоза не проявляет некоторых реакций, характерных для альдегидов (стр. 103), например, не образует бисульфитного производного, хотя дает оксим и окисляется окисью серебра в аммиачном растворе (реакция серебряного зеркала). [c.166]

Электрофильная природа о-карборановой системы проявляется 3 некоторых реакциях оксиметильных производных так, на 1-окси-метил-о-карборан не действует 48%-ный раствор бромистоводородной кислоты в серной кислоте, а также бромистый натрий в концентрированной серной кислоте [364]. Однако замещение гидроксильной группы на хлор может быть достигнуто при действии тионилхлорида в присутствии пиридина [364]. [c.105]

Рис. 30.г.6. Некоторые реакции оксо-кс.мплексов рсния ). Изомеры имеют различную окраску. Хотя реакции с участием трифенилфосфина типичны для НзР нли РзАэ, иногда могут наблюдаться специфические превращешш, обусловленные [c.405]

Как и в случае азолов, окса- и тиадиазолы — очень слабые основания, что обусловлено индуктивными эффектами дополнительных гетероатомов, хотя их можно кватернизовать по атому азота. По тем же причинам реакции электрофильного замещения по атому углерода практически неизвестны, за исключением некоторых реакций галогенирования и меркурирования [79]. Интригующий парадокс заключается в том, что обычно меркурирующие агенты считаются слабыми элекгрофилами, и тем не менее они часто успешно реагируют с электронодефицитными гетероциклами. Другое важное отличие от азолов заключается в отсутствии N-водородных атомов, поэтому реакции, протекающие через промежуточное образование N-анионов, для этих систем невозможны. [c.634]

Хотя в присутствии амида натрия или гидрида натрия реакции ацилирования метилкетонов эфирами высших кислот идут с хорошими выходами, в присутствии натрия или этилата натрия удовлетворительные результаты обычно не получаются. Так, при ацили-ровании метил-я-пропилкетона. этиловым эфиром я-масляной кислоты в присутствии натрия и этилата натрия выходы Р-дикетона составляли соответственно 23 и 11%. Попытки ацилирования ацетофенона этиловым эфиром лауриновой кислоты в присутствии этилата натрия к попытки ацилирования ацетона этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии этилата натрия или натрия остались безуспешными. Однако использование натрия при ацилировании некоторых о-окси- и о-метоксиацетофенонов этиловыми эфирами пропионовой и к-масляной кислот привело к получению продуктов реакции с удовлетворительными выходами. [c.103]

Некоторые реакции циклоприсоединения мезоионных 1,3-окс- 130лийолатов-5 (например, 73) дают основание предполагать, что в растворе присутствует в небольшой концентрации валентно таутомерный кетен (например, 74). Так, 3-метил-2,4-дифенил-1,3-окс- [c.723]

Некоторые реакции пнразолонов-5 могут быть объяснены только существованием таутомерных равновесий [2.3.5] Так, с солями дназо-ния сочетание протекает по положению 4, что мол<ет быть объяснено перегруппировкой в таутомерный 5-окси-3-метил-1-фенилпиразол. При действии метилиодида или диметилсульфата метилирование происходит по положению 2. 2,3-Диметил-1-фенилпиразолон-5 феназон, антипи-рин) используют как жаропонижающее средство. При действии азотистой кислоты нитрозирование идет в положение 4. Восстановление и повторное метилирование приводит к получению известного антипиретика и анальгетика аминофеназона пирамидона, амидопирина) (Штольц, 1896 г.) [c.574]

Алкил- или 5-арилпиримидины получают, как правило, прямой циклизацией из соответствующих исходных соединений. Исключение составляют синтез некоторых 5-метилурацилов реакцией окси- или хлорметилирования с последующим восстановлением (стр. 239) [3221 и прямое алкилирование барбитуровых кислот в 5,5-дизамещенные соединения (которое представляет особый случай и будет рассмотрено отдельно). [c.240]

Интересно отметить, что проведение некоторых реакций нуклеофильного замещения для 2,6,8-трихлор-9-метилпурина (XIV) требует более жестких условий, чем для изомерного 2,6,8-трихлор-7-метилпурина (XIII). Это хорошо иллюстрируется следующим наблюдением 1 н. раствор щелочи при комнатной температуре не действует на соединение XIV, но легко превращает соединение XIII [69] в 2,6-дихлор-8-окси-7-метилпурин. [c.218]

При такой интерпретации карбостирил может рассматриваться как простой амид. Эти заключения подтверждаются некоторыми реакциями карбостирила. Он легко гидрируется до дигидрокарбостирила [461] в отличие от хинолина, который гидрируется с большим трудом с образованием тетрагидрохинолина, Дигидрокарбостирил уже не ам( ютерен. Характерная реакционная способность водородов метильной группы лепидина в реакциях конденсации с альдегидами, сложными эфирами и т. д. (стр. 61) не наблюдается в случае 2-окси-4-метилхинолина. [c.107]

Относительная активность некоторых 1-окса-З-азациклоалканов в реакции [c.118]

В присутствии соответствующих катализаторов может протекать множество различных и полезных реакций между окисью углерода и водородом, дающих углеводороды, спирты, альдегиды и другие кислородсодержащие соединения. Основные типы продуктов для различных катализаторов, температур и давлений в общем-установлены [75, 76]. Хотя и были предложены вероятные механизмы для этих реакций, оказалось очень трудным провести кинетическую проверку некоторых из них из-за большого числа и сложности сопутствующих реакций. Только для синтеза метанола, протекающего с малым числом побочных продуктов, были проведены точные кинетические измерения и сопоставлены с кинетической схемой [77] этот синтез приводится в разд. 5 гл. VIII. В данном разделе рассматриваются вместе синтезы углеводородов и кислородсодержащих соединений Фишера — Тропша [78] на некоторых металлических катализаторах, изосинтез высших сииртов и углеводородов на окисных катализаторах [79] и реакции оксо-синтеза , включающие гидрирование и гидроформилирование [80]. Кинетические исследования, проведенные для этих реакций, трудно интерпретировать, и доказательства их механизмов получали при изучении распределения продуктов по судьбе меченых молекул, которые вводились во время синтеза, и по структуре катализатора до и после синтезов, полученной на основании данных рентгенографии, электронографии и магнитных измерений. [c.303]

Приведем еще некоторые реакции конденсации нитротолуолов (главным образом динитро- и тринитротолуолов), не наблюдающиеся у толуола. Так, о- и -нитротолуолы взаимодехктвуют с азотистой кислотой (с амилнитритом и этилатом натрия при основном катализе), давая оксим о-нитробензальдегида или соответственно я-нптробензальдегида [c.98]

Уже отмечалось, что некоторые основные окси-анионы, содержащие свободные пары электронов на смежных атомах, в частности оксимы и гидроксамовые кислоты, НО" СЮ и ВгО , обладают высокой реакционной способностью по сравнению с другими ионами с тем же значением рКа- Несколько таких примеров в реакциях с тетраэтилпирофосфатом и изопропилметил-фторфосфонатом приведено в табл. 33. [c.132]

Хотя тропон вступает в некоторые реакции, характерные для обычной кетогруппы,—например при действии гидроксиламина он образует оксим,—однако одновременно протекает и реакция замещения в положение 2, приводящая к 2-аминотропону. [c.495]

Лишь в самое последнее время начали использовать некоторые реакции, происходящие в различных смесях вода -Ь ацетон, вода-Ь спирт и т. п., например реакции образования дитизонатов и комплекса меди с дихинолилом . Упомянем еще реакции никеля, кобальта и цинка с диметилглиоксимом, дитизоном, окси-ном и 1-нитрозо-2-нафтолом и реакции цинка, ртути и меди с дитизоном , проводимые в смеси бензола с метанолом. [c.619]

Трудность электрофильного замещения в пиридине и других азинах во многом обусловлена превращением исходного соединения в катион. Некоторые реакции пиридина, в частности хлорирование и сульфирование, катализируются хлоридом алюминия и солями ртути. Полагают, что в координационном комплексе типа (52) положительный заряд в гетероядре частично нейтрализован обратным донированием электронов с атома металла [386]. Такое заключение, однако, не общепринято, поскольку при таком допировании по аналогии с Л -окси-дом пиридина следовало бы ожидать замещения в положения 4 и 2, но не в 3. [c.207]

Некоторые реакции десульфирования — ресульфирования, указанные на стр. 377—379, оказались пригодными для синтеза аномальных изомеров. л1-Толуол- и л(-хлорбензолсульфокислоты получаются таким путем с хорошими выходами и удовлетворительной чистоты. Десульфирование находит также применение в производстве полупродуктов для красителей ряда нафталина и антрахинона. Стойкость изомерных дисульфокислот нафталина к гидролизу серной кислотой при температуре от 100 до 160° С уменьшается в следу-югцем порядке [66] 2,6-, 2,7-, 1,3-, 1,7-, 1,6-, 1,5-, Как оказалось, группы, находящиеся в а-положениях, более подвижны, чем в -положениях. 6-Нафтиламино-1,3-дисульфокислота получается при кипячении 1,3,5-трисульфокислоты нафталина в разбавленной серной кислоте в течение 4 ч при 125° С [83]. Другие окси- и амино-нафталинсульфокислоты могут десульфироваться при нагревании с соляной, фосфорной или серной кислотами [40, 49] в интервале 100-200 С. [c.382]

Он входит также в состав фермента у-окси-а-кетоглутаратдегидрогеназы, который катализирует окисление 7-окси-а-кетоглутаровой кислоты. При В -авитамино-зе увеличивается ее количество, а это тормозит некоторые реакции цикла трикарбо-новых кислот. [c.163]

Представляют интерес и некоторые Ы-окси и М-алкаксиарил-алкилмочевины, которые обладают довольно высокой гербицидной активностью и подавляют рост сорных растений уже при нормах расхода от 0,1 до 2 кг/га [52—56]. Ы-Оксиарилдиалкил-мочевины могут быть получены реакцией арилгидроксиламинов [c.503]

Примером направления реакции Виттига в сторону образования /пронс-олефинов (путем проведения процесса в среде неполярного растворителя) может служить синтез некоторых ненасыщенных >-окси карбоновых кислот из 2-oк итeтpaгидpoпиpaнa [c.336]

Моносахариды обладают карбонильной (альдегидной или кетонной) группой, полуацетальным и спиртовыми гидроксилами в реакции могут вступать и атомы водорода, и атомы углерода цепи (или кольца) последние реакции могут привести к изменению углеродного скелета. Казалось бы логичным излагать реакции моносахаридов, связывая их с теми или иными структурными элементами и в первую очередь функциональными группами, т принцип и будет в основном принят в дальнейшем, хотя выдержать его очень трудно по ряду причин. Так, хотя в некоторых реакциях принимает участие исключительно открытая форма, а в других — циклические, в ряде < лучаев в реакции одновременно участвуют различные формы. Иногда производное оксо-формы по мере образования циклизируется и тогда трудно судить о строении первоначально реагиру1бш,ей формы. [c.101]

В органической химии при реакциях, протекающих с участием трех и большего числа компонентов, подобным некоторым реакциям в области оксо-оинтеза, часто встречается, что механизм кинетики этих реакций трудно поддается математическому расчету и может вызвать протекание реакции I панравленни, существенно отличающемся от ожидаемого для обычных гомогенных реакций данного тина. Первые работы в области оксо-синтеза были проведены в предположении, что, несмотря на каталитический характер, реакция будет протекать как прямое присоединение окиси углерода и водорода к алкену. [c.193]

Цель данной книги — дать читателям основнгле сведения о синтезах органических соединений, которые тем или иным образом связаны с применением карбонилов металлов или их производных. В соответствии с планом было предусмотрено написание вводной главы, посвященной синтезу и свойствам карбонилов металлов и родственных комплексных соединений. После нее должны были следовать глава, посвященная комплексам, содержащим лиганды, синтезированные из соединений ацетиленового ряда и окиси углерода, и глава, касающаяся получения и применения в некоторых синтезах алкил- и ацил-производных карбонилов металлов и, в частности, карбонилов кобальта. Далее предполагалось поместить ряд глав, в которых должно было рассматриваться применение карбонилов металлов и родственных соединений в качестве катализаторов для синтеза органических соединений. Эта область, вероятно, потребовала бы написания шести самостоятельных глав, систематизирующих литературный материал в зависимости от природы используемого вещества. К последним относятся предельные органические соединения, оле-фины (реакции оксо-синтеза и родственные процессы), аллильные соединения, ацетиленовые углеводороды, а также молекулы, содержащие азот. Реакции [c.9]

Заметное растворяющее действие на некоторые гидроокиси, окси-карбонаты и карбонаты оказывают также аммонийные соли сильных кис-,лот, растворы которых имеют кислуго реакцию. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология