Стереохимия соединений серы

Таблица 14. Стереохимия соединений серы, селена и теллура

Стереохимия соединений серы 614 [c.10]

СТЕРЕОХИМИЯ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ [c.614]

Стереохимия соединений серы [c.615]

ГЛАВА 10 Стереохимия соединений кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора и других элементов [c.10]

Стереохимия соединений, пространственное строение которых вытекает из стерических особенностей атомов кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора — быстро развивающаяся область стереохимии. Ее полное освещение потребовало бы отдельной большой книги, поэтому данная глава является лишь введением в эту обширную область. [c.602]

Расположение материала в руководстве сделано по классическому принципу, а общие и теоретические вопросы вмонтированы в систематическое изложение фактического материала и логически привязаны к соответствующему разделу. Английское издание состоит из шести томов общим объемом около 700 листов. Том 1 посвящен рассмотрению общих теоретических вопросов, стереохимии, а также конкретным большим классам соединений — углеводородам, галогенпроизводным и кислородсодержащим соединений. В томе 2 рассмотрены азотсодержащие соединения, карбоновые кислоты и соединения фосфора, в томе 3 — соединения серы, селена, теллура, кремния, бора и металлорганические соединения. Тома 4 и 5 посвящены химии природных соединений и биохимии, и здесь изложение в большей степени отражает вкусы авторов. Этот материал представляет большую ценность, поскольку демонстрирует неотделимость от органической химии ее разделов, непосредственно соприкасающихся с биологией. Том 6 целиком состоит из указателей (авторский, формульный, предметный, указатели реакций и реагентов), [c.11]

Косвенное спин-спиновое взаимодействие может служить для решения разного рода структурных задач, в частности при изучении стереохимии соединений. Вот пример. На рис. 5 изображены четыре возможные структуры тетрафториДа серы. Если ЗР [c.223]

Обзоры, помещенные в предшествующих томах серии Кристаллохимия , как правило, строились из двух частей общего анализа стереохимии соединений соответствующего металла на основе структурных данных и сборника рефератов всех структурных публикаций. Очень большой объем имеющихся структурных данных по палладию и платине не позволил авторам предлагаемого обзора включить в него вторую — чисто реферативную — часть. Ниже структурные данные по разным соединениям анализируются совместно для всех соединений, родственных по тем или иным структурно-химическим признакам. [c.7]

По-видимому, для химика-исследователя одинаково важна как общая картина стереохимии определенных классов соединений, так и справочный материал, характеризующий структурные параметры конкретных веществ. Поэтому обзоры, печатаемые в данной серии под общим заголовком Успехи кристаллохимии комплексных соединений , состоят, как правило, из двух частей общего анализа стереохимии соединений определенных металлов с разделением по различным классам соединений или просто по формальной валентности металла и сборника рефератов, содержащих краткое описание кристаллических структур всех соединений, исследованных за соответствующий период времени. Такой же принцип сохранен и в данном выпуске. [c.6]

Уже в конце прошлого века и в начале нынешнего стереохимия, а с ней и теория оптической активности, применялась при изучении соединений серы, селена, олова, кремния и фосфора. В 1893 г. А. Вернер писал Рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины . Это было началом координационной теории, создателем которой был А. Вернер. Он применил стереохимические идеи к объяснению свойств комплексных соединений. При этом круг используемых типов симметрии расширился, стали изучаться октаэдрические — на пример, [ o(NHз)6] lз — и квадратные — соединения Р1(И)—комплексы. Важнейшим результатом теории Вернера было правильное предсказание оптической изомерии комплексных соединений. [c.115]

В отличие от аминов соединения с тремя заместителями при атоме серы (сульфоксиды, эфиры сульфиновой кислоты, сульфониевые соли и т. п.) отличаются конфигурационной устойчивостью при комнатной температуре. В этом разделе мы рассмотрим стереохимию эфиров сульфиновой кислоты и сульфоксидов. [c.350]

После нескольких вводных замечаний относительно стереохимии кислорода и обсуждения некоторых различий между кислородом и серой рассмотрим простые молекулы и ионы, содержащие кислород, а затем остановимся на следующих соединениях [c.191]

Оба хлорсульфита являются диастереомерами. Атом серы хирален и конфигурационно уст011чив. (Стереохимия соединений серы будет подробно рассмотрена в гл. 24.) [c.609]

Основные типы конфигурации связей в соединениях серы представлены в табл. 16.1 (построенной по аналогии с табл, 11.1 для производных кислорода). Молекуле ЗНг мы для простоты приписываем р -гибридизацию, хотя валентный угол в этой молекуле близок по своей величине (92°) к значению, ожидаемому для р-связей. Информация о других молекулах ЗКг приведена в табл. 16,2 (разд. 16.4). Стереохимия соединений серы гораздо сложнее стереохимии кислородных производных, потому что при образовании химических связей сера может использовать не только 5- и р-, но и -орбитали. Хотя длл серы гораздо характернее образование двух или четырех а-ко-валентных связей, чем трех, последние все же найдены в 80з, сульфооксидах К23 = 0, солях сульфония (Рз5)Х и в некоторых оксо-ионах. То обстоятельство, что большинство связей 8—О имеет кратность, большую единицы, не осложняет стереохимию, потому что валентные углы определяются числом а-свя-зсй и неподеленных электронных пар (табл. 16.1). [c.437]

В 80-х годах появляется серия работ В. Мейера, К. Ауверса, Г. Гольдпгмидта, Э. Бекмана, посвященная изучению стереохимии соединений азота. Были предложены различные гипотезы о строении изомерных а- и р-бензилдиоксимов и изомерных бензальдокси-мов, оказавшиеся, однако, впоследствии ошибочными. В 1888 г. [c.234]

Интересно, что эта схема была известна почти 50 лет, прежде чем Андерсен использовал ее около 20 лет назад для получения оптически активных сульфоксидов. Вслед за этим стереохимия органических соединений серы стала объектом многочисленных исследований. Как было доказано Андерсеном и Мислоу, превращение сульфипатов в сульфоксиды идет с обращением конфигурации при атоме серы. [c.352]

Совокупность данны.х по стереохимии соединений селена и теллура представлена в табл. 16.8, строки которой соответствуют формальны.м степеням окисления этих элементов. Приводимые примеры основаны на результатах структурного анализа, если только нет условного обозначения в виде знака вопроса ( ). (Так, неизвестны структуры газообразных молекул ТеОа, 8еОз и ТеОз.) Конфигурации, информация о которых дана в таблице слева от жирной линии, известны также и для соединений серы. Выше уже рассмотрены некоторые простые представители [c.480]

Рл) электронов атомов кислорода молекула должна иметь конфигурацию, схематически изображенную ниже а). Стереохимия молекул ОгКг, ЗгКг и т. д. обсуждается позднее (разд. 16.9) вместе с соединениями серы, которые изучены более пол- [c.200]

Бурное развитие стереохимии, проникновение стереохимических принципов и методов в различные области химии, особенно органической, характерно для последних 10—15 лет. Ведущая роль в новейшем развитии стереохимии, несомненно, принадлежит двум направлениям конформационному ана.пизу и исследованию природы оптической активности, прогрессу которых в большой степени способствовало совершенствование применяемой аппаратуры. Две фундаментальные книги, полученные недавно химиками-органиками,— Стереохимия соединений углерода и Кон-формационньш анализ — дают полное представление о современном состоянии органической стереохимии. Другие цели ставит перед собой новая серия Topi s in Stereo hemistry, перевод первого и частично второго тома которой предлагается сейчас читателю под названием Избранные проблемы стереохимии . Это издание, осуществляемое известными американскими учеными Илиелом и Аллинжером под наблюдением Международного совета редакторов, призвано освещать некоторые актуальные вопросы, получившие развитие в самое последнее время. [c.5]

Соответствующим образом замещенные трехкоординационные соединения серы, например сульфинаты, сульфоксиды и сульфил-имины, а также соли сульфония, могут быть получены в оптически активной форме [1,2]. Стереохимия сульфинатов и в особенности сульфоксидов достаточно детально изучена. Прежние работы по разделению сульфоксидов [1,2], в которых использовались другие функциональные группы в молекуле [3], способные реагировать с такими разделяющими агентами, как алкалоиды или камфорсульфоновая кислота, были пополнены более общим методом разделения с использованием хирального комплекса платина (II) — а-метилбензиламин [4]. Кроме того, в настоящее время в таких исследованиях важную роль играет непосредственный стереоселективный синтез (подробно об этом см. в разд. 8-1.4) [5-101. [c.391]

Существование двух диастереомеров этого эфира сульфиновой кислоты требует наличия в молекуле двух хиральных центров. Одним из них является хиральный атом углерода, находящийся в спиртовой части молекулы, другим — атом серы. Следовательно, в эфирах сульфиновой кислоты атом серы обладает конфигурационной устойчивостью. Ниже приводится уравнение этой же реакции, на этот раз отражающее стереохимию исходных соединений и продуктов реакции (С7Н7 — ге-толильная группа). [c.351]

Связи к—О—в гидролизуются в процессе окисления, в результате образуется спирт. Следует отметить, что механизм окисления включает серию В—0-миграций алкильных групп, которые мигрируют со своими связующими электронами. Общим стереохимическнм результатом окисления 51вляется замещение связи С—В с сохранением конфигурации, в сочетании с описаниыии ранее закономерностями ориентации эти результаты позволяют достоверно предсказать структуру и стереохимию спиртов, получаемых при гидроборирования — окислении. Некоторые примеры реакций показаны на схеме 3.5, Недавно были открыты условия, позволяющие окислять борорганические соединения до спиртов с использованием в качестве окислителя молекулярного кислорода [66]. Более сильные окислители замещают бор и окисляют замещенный атом углерода, давая кетоны [67] [c.98]

Каротиноиды предоставляют химику-органику большие возможности проявить свое мастерство в установлении структуры молекул. Новые соединения открывают довольно часто, особенно у микроорганизмов и морских животных. В большинстве случаев это сравнительно небольшие модификации основной структуры, однако всегда существует вероятность обнаружить ранее неизвестный тип кольца или открыть азот-, серу- или галогенсодержащие каротиноиды. Необходимо также помнить, что полная характеристика каротиноида должна включать определение его стереохимии, и в первую очередь хиральности, поскольку в настоящее время известно, что один и тот же каротиноид может существовать в различных хиральных формах. Искусство химика проверяется также по способности разрабатывать новые методы синтеза, особенно стереоконтроли-руемого синтеза полиеновой цепи, и вводить хиральные концевые группы. [c.88]

На первой стадии синтеза легко доступный метиловый эфир и-крезола (476) восстановлением по Берчу был превращен в диен 477. Озонирование последнего протекало как селективное окисление более нуклеофильной ме-токсизамещенной двойной связи. Восстановление озонида с хорошим выходом дало ключевой продукт синтеза, алкен 478. Z-Конфигурация двойной связи в этом соединении обеспечивала нужную стереохимию эпоксидного цикла в конечном продукте. Последующее тозилирование гидроксильной группы и гидрогенолиз тозилата при действии LiAlH4 с одновременным восстановлением карбометоксильной группы дали гомоаллильный спирт 479, который далее с помощью серий стереоселективных реакций удлинения цепи был превращен в целевой продукт 475. Таким образом, благодаря связке двух эффективных реакций, а именно восстановления по Берчу и селективного озонолиза, удалось использовать исходное ароматическое производное 476 в качестве синтетического эквивалента функционализованного ациклического Ст-синтона с фиксированной Z-геометрией двойной связи. [c.267]