Конфигурация связей III типа

Кроме того, как будет показано ниже, действительная причина многих геометрических искажений координационного узла, в частности тетрагонального искажения октаэдрической конфигурации связей, значительно глубже и вызвана специфическими электронно-колебательными эффектами типа эффекта Яна-Теллера (см. раздел 6.5). [c.168]

Такие структуры часто можно выделить или разделить как индивидуальные соединения с различными химическими и физическими свойствами. Для обозначения этих изомеров часто используются префиксы цис или транс цис применяется для обозначения соединения, в котором одинаковые группы находятся по одну сторону плоскости я-связи, а транс описывает изомер, в котором одинаковые группы находятся по разные стороны плоскости. Этот способ неудобен для обозначения соединений, в которых с двоесвязанными атомами соединены четыре различные группы. Для описания конфигурации таких типов молекул вместо использования префиксов цис и транс в систематической номенклатуре применяют обозначения Е, 2 (разд. 13.3.1). Однако приставки цис или транс по-прежнему часто применяются в тривиальных (т. е. несистематических) названиях. [c.215]

Геометрическая конфигурация молекул полностью определяется типом гибридизации орбиталей центрального атома только при условии, что все гибридные АО участвуют в образовании связей. Если же хотя бы на одной из них остается неподеленная электронная пара, то конфигурация, определяемая типом гибридизации, реализуется неполностью. Так, при наличии одного и того же типа гибридизации зрз в зависимости от числа неподеленных пар возможны четыре различных геометрических конфигурации молекул, как показано в табл. 8.1. [c.117]

Белки в природе представлены очень большим разнообразием структур в зависимости от организации молекулярных цепей на четырех уровнях. Линейная последовательность аминокислот, составляющая полипептидную цепь, образует первичную структуру. Аминокислотный состав, число и последовательность аминокислот, а также молекулярная масса цепи характеризуют эту первичную структуру и обусловливают не только другие степени организации, но физико-химические свойства белка. Образование водородных связей между кислородом карбонильной группы и водородом МН-группы в различных пептидных связях предопределяет вторичную структуру. Установление этих внутри- или межмолекулярных водородных связей приводит к возникновению трех типов вторичной структуры а-спираль, Р-структура в виде складчатого листка или тройная спираль типа коллагена. В зависимости от характера белков в основном образуются вторичные структуры одного или другого вида. Однако некоторые белки могут переходить из одной структуры в другую в зависимости от условий, в которых они оказываются, либо образовывать смесь частей в виде упорядоченных а- и Р-структур и неорганизованных частей, называемых статистическими клубками. Между боковыми цепями аминокислот, составляющими полипептидную цепь, устанавливаются взаимодействия ковалентного характера (дисульфидные связи) или нековалентные (водородные связи, электростатические или гидрофобные взаимодействия). Они придают белковым молекулам трехмерную организацию, называемую третичной структурой. Наконец, высшая степень организации может быть достигнута нековалентным связыванием нескольких полипептидных цепей, что приводит к образованию структуры, называемой четвертичной. Многие белки имеют пространственную конфигурацию сферического типа и называются глобулярными. В противоположность этому некоторые белки обладают продольно-ориентированной структурой и называются фибриллярными. Натуральные волокнистые [c.531]

Основные типы конфигурации связей в соединениях серы представлены в табл. 16.1 (построенной по аналогии с табл. [c.437]

Общее число электронных Пар Тип связи Число неподеленных пар Конфигурация связей Объект исследования [c.648]

Конфигурация связей I типа ( = С( ). Для атома углерода, образующего одну двойную и две ординарные связи, углы между связями должны быть близки к следующим значениям [c.12]

Конфигурация связей II типа [c.16]

Конфигурация связей III типа -С. Ряд симметричных ионов (и один свободный радикал) в кристаллическом состоянии оказались плоскими или почти плоскими. Они помещены в табл. 21.3, где указано, в составе какой соли изучался данный ион. [c.16]

К факторам, определяющим возможность изоморфного замещения, относятся координационное число (КЧ) атомов, тип конфигурации связей (в ковалентных соединениях) и отчасти валентность атомов. Факторами, определяющими совершенство изоморфизма, являются межатомные расстояния и состояние (тип) химической связи. В природных условиях существенную поправку к степени совершенства изоморфизма дополнительно вносит физико-химический фактор — концентрация атомов в ходе [c.49]

Отметим, что в сильно разбавленных растворах конфигурация, в которой атомы А и В являются ближайшими соседями, очень маловероятна. Следовательно, атом В практически не взаимодействует с атомом С и поэтому целесообразно рассматривать только конфигурации бинарного типа атомы А с одним атомом В или одним атомом С. В этой связи такой раствор можно изучать как сумму двух бинарных в соответствии с моделью сильно разбавленных растворов [c.222]

Полимерная молекула представляет собой цепную структуру, состоящую из большого числа групп атомов (повторяющихся звеньев), соединенных между собой химическими связями. Пространст-.венное расположение элементов ценной молекулы (стереохимиче-ское расположение атомов), которое не нарушается в результате внутреннего вращения вокруг связей, называется конфигурацией. Под конфигурацией цени следует понимать, папример, присоединение типа голова — хвост , голова — голова , связи типа 1,2-, 3,4- или 1,4-1 ис-, 1,4-транс- и т. п. Изменение конфигурации макромолекулы (чередование звеньев различной природы, ориентация боковых групп и т. д.) возможно только при разрыве химических связей. В то же время в результате внутреннего теплового движения и взаимодействия соседних атомов цепная макромолекула и ее элементы могут занимать в пространстве большое число разнообразных положений без изменения длин Связей и величин-валентных углов. Такое переменное пространственное распределение участков (атомов) цепной макромолекулы называется конформацией При этом разнообразие пространственных конформаций находит свое отражение в реально измеряемых величинах, таких, как средние размеры макромолекул в растворе или аморфном состоянии, радиусы инерции, оптическая анизотропия, динольные моменты, которые, в свою очередь, определяют многие свойства растворов и расплавов полимеров. [c.12]

Соединения I I и I I3 играют определенную роль в количественном анализе. Эти полярные молекулярные вещества построены таким образом, что более тяжелый атом координирует вокруг себя более легкие атомы. Всегда нечетное число атомов в молекуле увеличивается при увеличении соотнощения радиусов НболЩмлл- Так, атом иода может соединяться с семью атомами фтора, но лишь с одним атомом брома. Бром может координировать самое больщое пять атомов другого галогена. Данные по устойчивости межгалогенных соединений, представленные на рис. В.27, дают информацию и о прочности связей в их молекулах. Геометрию молекул можно предсказать исходя из ее электронной конфигурации и типа связей. [c.501]

Клатратные соединения. К клатратным соединениям, клатратам, соединениям включения, относят вещества, образующиеся при вхождении, включении, одного соединения в пустоты, полости, кристаллической решетки другого. Клатраты образуются включением молекул гостей в полости кристаллического каркаса, состоящего из молекул другого типа, молекул- хозяев . Образование клатратного соединения происходит, если молекулы- хозяева образуют кристаллическую решетку с полостями, размеры которых достаточно велики для вхождения гостя и в то же время достаточно малы, чтобы не выпустить его из своего окружения. Чаще всего между молекулами двух типов действуют слабые ван-дер-ваальсовы силы или связи типа водородных. Молекулы включаемых соединений должны кроме размеров обладать также определенной конфигурацией, соответствующей форме полости хозяина . [c.446]

Н, —СООН, —ННг, —ОН имеются гидрофобные радикалы СНз—(СНз) —, СбНб—, которые предпочтительно взаимодействуют между собой, но не с молекулами воды. Гидрофобные радикалы, объединяясь, как бы выталкивают воду из зоны своего расположения. Возникающая таким образом связь типа жирной капли способна участвовать в сохранении пространственной конфигурации молекулы в водном растворе. [c.24]

Для комплексов [СоРв] и [Со(СМ)б] укажите их геометрическую конфигурацию и тип гибридизации орбита-лей центрального атома. Является ли каждый из них а) внешне- или виутриорбитальным б) низко- или высокоспиновым в) пара- или диамагнитным Какой из них имеет меньшее значение энергии связи и проявляет окислитель-ные свойства [c.140]

ИОННАЯ СВЯЗЬ, тип химической связи, для к-рой характерно существ, перераспределение электронной плотности атомов в молекуле по сравнению со своб. атомами. Идеальная И.с. отвечает образованию ионов в молекуле, т.е. такому электронному распределению, когда вблизи к.-л. ядра или группы ядер электронная плотность оказывается близкой к электронной плотности своб. иона. При этом электронная плотность смещается от одного из атомов (с низким потенциалом ионизации) к другому атому (с высоким сродством к электрону), как если бы произошел перенос электрона от одного атома к другому. Хим. соединения с И. с. можно качественно описывать как образованные не атомами, а ионами, напр. Na" СГ, s , Li (AIFJ . Энергия И. с. в существ, степени определяется электростатич. (кулоновским) взаимод. ионов, в к-рых распределение заряда перестает быть сферически симметричным (т.е. ионы поляризуют друг друга). Взаимное расположение ионов в молекуле (ее геом. конфигурация) также определяется прежде всего кулоновским взаимод. ионов. [c.257]

На рис. 4.16 показаны геометрические соотношения между структурами, получающимися из структуры флюорита при удалении от 7г ДО тетраэдрически координированных атомов, причем во всех случаях расположение атомов представлено в ра.мках кубической элементарной ячейки флюорита. Простейшая из возможных в этой группе слоистых структур МХг с атомами, расположенными в каждой ячейке в позициях аа, неизвестна. Однако ее разновидность с удвоенным параметром с и занятыми в нижней половине ячейки позициями типа а, а в верхней— типа b соответствует структуре красной модификации Hgb. Другой тип МХг-структуры на рис. 4.16 — куприт (СигО) — характеризуется наличием линейной конфигурации связей атома меди (большие кружки). Для этой структуры обычно выбирается элементарная ячейка, показанная более жирной штриховой линией. Среди структур неорганических соединений с формулой МХг она уникальна тем, что состоит из двух одинаковых взаимопроникающих каркасов, не связанных между собой связями Си—О. [c.201]

Ионная связь, при которой валентные электроны так перерас-гфеделяются между атомами разного сорта, что атом каждого типа, приобретая или теряя один или два электрона, получает устойчивую конфигурацию. Этот тип связи ведет к большим значениям тепло- и электросопротивления У ионных монокристаллов возможна небольшая пластичность. Ионная связь устанавливается в соединениях атомов двух типов, в одном из них недостает одного или двух элегстронов для образования устойчивой конфигурации, а второй имеет один или два электрона сверх устойчивой конфигурации (например, МаС1). Экспериментально найдено, что связь между двумя атомами с сильно различающимися по величине энергия.ми ионизации обычно гораздо прочнее, чем [c.28]

Ст-Связь СО с металлом образуется в результате взаимодействия одной из свободных гибридных орбиталей (М) с заполненной несвязыващей молекулярной орбиталью - 2р-орбиталью атома углерода в СО (см. разд. 8.4.3). Дополнительную л-связь образует свободная пара -электронов металла, например с -орбиталь, при взаимодействии со свободной разрыхляющей л -орбиталью молекулы СО. Обратная передача электроной с заполненной -орбитали металла на разрыхляющую л -орбиталь лиганда усиливает донорно-акцепторное связывание, осуществляемое свободной парой электронов. Наиболее стабильная связь М—СО возникает тогда, когда сильный электронодонорный лиганд, например фосфин, находится в тпракс-положении относительно карбонильного лиганда. При такой конфигурации лиганды типа ВдР и СО обобществляют орбитали металла и происходит смещение электронной плотности с КзР на СО. Нагнетание -электронов металла на раз рыхляющую орбиталь молекулы СО значительно снижает кратность связи в С=6 и тем самым увеличивает реакционную способность оксида углерода. [c.512]

Основные типы конфигурации связей в соединениях серы представлены в табл. 16.1 (построенной по аналогии с табл, 11.1 для производных кислорода). Молекуле ЗНг мы для простоты приписываем р -гибридизацию, хотя валентный угол в этой молекуле близок по своей величине (92°) к значению, ожидаемому для р-связей. Информация о других молекулах ЗКг приведена в табл. 16,2 (разд. 16.4). Стереохимия соединений серы гораздо сложнее стереохимии кислородных производных, потому что при образовании химических связей сера может использовать не только 5- и р-, но и -орбитали. Хотя длл серы гораздо характернее образование двух или четырех а-ко-валентных связей, чем трех, последние все же найдены в 80з, сульфооксидах К23 = 0, солях сульфония (Рз5)Х и в некоторых оксо-ионах. То обстоятельство, что большинство связей 8—О имеет кратность, большую единицы, не осложняет стереохимию, потому что валентные углы определяются числом а-свя-зсй и неподеленных электронных пар (табл. 16.1). [c.437]

Систематика электронных состояний атомов. Каждой электронной конфигурации атома соответствует одно или несколько энергетических состояний. Число состояний соответствующих данной конфигурации, и тип каждого состояния могут быть однозначно определены на основании правил сложения векторов моментов количества движения отдельных электронов (или их квантовых чисел) при учете принципа Паули. Для большинства атомов, в частности для атомов легких элементов, взаимодействие между орбитальными моментами различных электронов атома и между моментами их спинов существенно превышает взаимодействие соответствующих моментов (1 и ) каждого отдельного электрона (случай связи Рассела — Саундерса). Электронные состояния таких атомов характеризуются величиной суммарного орбитального момента количества движения электронов атома Ь и суммарным моментом их спинов 8, которые равны суммам векторов 1/ и 8,. Полный момент количества движения электронов атома в данном состоянии. Л, равен сумме векторов Ь и 8. Квантовое число суммарного орбитального момента Ь может быть найдено на основании квантовых чисел Ь отдельных электронов по правилам сложения векторов, аналогичным образом квантовое число 5 может быть вычислено по квантовым числам /га.,. Квантовое число J при данных значениях I и 5 принимает 25 + 1 значение1 + 5 , + 5 — 1 ,. .., 1 — 51. [c.33]

Фототропизм. Соединение называют фототропическим, если его цвет изменяется при облучении УФ-радиацией. Совершенно ясно, что возбуждение УФ-радиацией вызывает переход в другую изомерную конфигурацию с измененным спектром поглощения. Известно около 200 фототро-пических органических соединений [1234] и, по крайней мере, в некоторых из них Н-связь либо влияет на легкость изомеризации, либо сказывается на изменении поглощения. Хауссер, Ерхель и Куп исследовали формазаны, которые образуют внутримолекулярные связи типа N — Н...Ы [892]. Они предположили, что переход между красной и желтой формами сопровождается разрывом Н-связи и последующим ее возникновением. Броде, Уай- [c.145]

Понятия конформации и конфигурации цепи. Конфигурацией называется пространственное расположение атомов, которое не нарушается в результате внутреннего враш ения вокруг связей и изменить которое можно только при условии разрыва химических связей. Таким образом, в случае полимеров под конфигурацией следует понимать химическое строение цепи, определяемое условиями полимеризации (например, присоединения тина голова к хвосту или головак голове , связи типа 1,2 1,3 и 1,3 или 1,4-, цис- и транс-съязш, изотактическое или синдиотактическое расположение атомов ж т. п.). С другой стороны, конформация означает относительное расположение в пространстве атомов или групп, которое может изменяться в результате внутреннего вращения молекулы. Примером могут служить так называемые транс- и гог -конформации цепи (заметим, что термин конформация часто применялся нами в предыдущих параграфах для описания размеров и формы полимерной цепочки в целом). [c.155]

Учет индукции существенно облегчается, если индуцированные моменты включаются в расчет в неявном виде, когда моментам отдельных полярных связей приписываются различные значения в зависимости от аксиальной или экваториальной конфигурации связи и характера ее окружения [138, 139]. В принципе аналогичный подход осуществлен также Геем [140], который рассчитал моменты полярных связей всех типов, реализующихся в молекулах полихлор-и бромциклогексанов, исходя из значений моментов семи моно- и дигалогенциклогексанов. Совпадение рассчитанных значений с экс- [c.140]