Кислород карбоновые кислоты и их производные

На рис. 21-14 представлены структурные формулы некоторых производных бензола. Фенол обладает слабой кислотностью в отличие от спиртов, ароматическим аналогом которых его можно считать. Способность фенола и его производных отщеплять гидроксильный протон обусловлена тем, что в результате электроны атома кислорода принимают некоторое участие в делокализации. Связь бензольного кольца с атомом кислорода приобретает частично двоесвязный характер, а водород, частично лишенный связывающей электронной пары, легко диссоциирует. Однако кислотность фенолов обьино ниже, чем у карбоновых кислот. [c.305]

Прочная связь атома кислорода карбонильной группы с хлоридом алюминия сохраняется не только при образовании а-комплекса, но и в конечном продукте ацилирования. Поэтому в реакции требуется как минимум эквимольное количество хлорида алюминия при ацилировании галогенангидридами и более чем двойное — при ацилировании другими производными карбоновых кислот. [c.389]

Химическая активность ацилирующего агента увеличивается по мере возрастания положительного заряда 6+ атома углерода, непосредственно вступающего в связь с нуклеофильным атомом кислорода или азота. Таким образом, по ацилирующей способности функциональные производные карбоновых кислот и сами кислоты можно расположить в следующий ряд [c.164]

Основность карбонильного кислорода в альдегидах, кетонах, карбоновых кислотах, сложных эфирах и других производных карбоновых кислот [c.1422]

Мы уже отмечали сходство в химическом поведении альдегидов, кетонов и производных карбоновых кислот. Так, например, двойная связь углерод — кислород во всех трех случаях легко атакуется нуклеофилами. Различия между тремя перечисленными выше классами соединений вызваны тем, что в производных карбоновых кислот отщепляемые группы связаны с ацильным атомом углерода, в то время как в альдегидах и кетонах нет таких групп, присоединенных к карбонильному атому углерода. [c.165]

В данной главе мы рассмотрим, как ведут себя альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные в реакциях, в которых участвует атом углерода, находящийся в а-положении по отношению к двойной связи углерод — кислород. Сходство между карбонильными и ацильными соединениями во многом определяется подкисляющим действием ацильных групп на атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом. Основное внимание будет уделено сложным эфирам, так как, хотя по своей кислотности они и уступают значительно аналогичным кетонам, они все же способны образовать карбанион по а-углеродному атому, [c.165]

Карбонилсодержащие соединения составляют одну из основных групп соединений, образующихся в процессе автоокисления углеводородов кислородом воздуха. Содержание в окисленном продукте карбонильных групп в ряде случаев может служить мерой глубины автоокисления ьещества. Карбонильные производные образуются при распаде гидроперекисей. Это направление распада особенно важно в тех случаях, когда окисление углеводородов протекает при повышенной температуре. Примером такого процесса может служить окисление картерного масла во время работы двигателя внутреннего сгорания. Карбонилсодержащие вещества (альдегидо- и кетосоединения), также как и карбоксилсодержащие вещества (карбоновые кислоты), не являются конечными продуктами окисления, однако в ряде случаев содержание их может служить мерой глубины окисления, в частности, нефтяных продуктов. [c.230]

Атом кислорода. В основном состоянии электронная конфигурация 2s 2p. В этом состоянии атом кислорода образует воду и ее органические производные такие, как спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, простые эфиры. Имея два неспаренных электрона и две электронные пары, атом кислорода может образовывать соединения с одной и двумя ст-связями. В [c.49]

Амиды сульфокислот не разлагаются галоидом и щелочью, но легко образуют бромированные и хлорированные производные которые, впрочем, иногда могут рассматриваться как щелочные соли. Эти соли, повидимому, образуются в результате такой же изомеризации, как и соли производных карбоновых кислот, причем металл присоединяется к кислороду . [c.587]

Нитрилы R— =N можно представить как производные карбоновых кислот, в которых атом кислорода карбонильной группы и гидроксильная группа замещены на трехвалентный атом азота. [c.203]

В качестве производных кислоты в реакциях Фриделя — Крафтса можно применять также эфиры карбоновых кислот. При этом появляется интересное различие в зависимости от строения сложных эфиров. А именно фениловые эфиры, вообще говоря, разлагаются в процессе реакции с расщеплением связи ацил — кислород, способствуя таким путем образованию бедного энергией фенолята [c.454]

Реакции ряда производных карбоновых кислот с магний- и литийорганическими соединениями были описаны в гл. 12. Ключевой стадией этих реакций является присоединение органического остатка металлоорганического соединения (в виде карбаниона) к карбонильному атому углерода металл при этом соединяется с карбонильным атомом кислорода [c.481]

В Советском Союзе исследования по окислению парафиновых углеводородов из нефтяных погонов и остатков получили большое развитие. Впервые К. В. Харичков [42] наблюдал при окислении узких керосиновых фракций кислородом образование жидких сиропообразных кислот, не растворимых в. бензине и растворимых в спирте, эфире и хлороформе, которые были названы им полинафта-новыми. Эти кислоты оказались смесью различных оксикислот и их производных. Аналогичные исследования проводили Г. С. Петров [43]. И. П. Лосев [44], В. С. Варламов [45], применяя в качестве катализаторов марганцовые и другие соли нафтенокислот. В последнее время получением карбоновых кислот окислением керосиновых фракций занимается В. К. Цысковский [46]. [c.218]

Галогенангидриды - самые активные из всех производных кислот, включая сами карбоновые кислоты Хлорангидриды активны настолько, что обычно их реакции протекают без катализа горов. Объясняется это вьюокой электроотрицательностью атома хлора, в сочетании с действием карбонильного кислорода. В связи с этим другие производные кислот чаще всего получают из хлорангидридов. [c.121]

Еще один метод превращения алкилгалогенидов в производные карбоновых кислот заключается в использовании Ма2ре(СО)4. Как уже обсуждалось для реакции 10-104, первичные и вторичные алкилгалогениды и алкилтозилаты взаимодействуют с этим реагентом, давая ион RFe( 0)4 (143), или в присутствии СО — ион R OFe( O)4 (144). Обработка ионов 143 или 144 кислородом или гииохлоритом натрия дает после гидролиза карбоновые кислоты [1295]. [c.226]

В СССР, помимо нефти и графита, были предложены в качестве смазочных и противоизносных добавок полиоксиэтилированные алкилфенолы (ОП-10) [7], сульфонол [119] и продукты на основе различных карбоновых кислот и их производных [57]. Наибольшее распространение получил окисленный петролатум. Исходный петролатум — отход, полученный при депарафинизации авиационных масел, является смесью парафиновых, нафтеновых и высокомолекулярных ароматических углеводородов. При окислении их кислородом воздуха при 140—160° С в присутствии перманганата калия в результате распада образующихся гидроперекисей возникают кислородные соединения ветвистого строения с одной, двумя и более функциональными группами, из которых наибольшее значение имеют сложные эфиры и соединения, обладающие, наряду со свободными гидроксилами и карбоксилами, лактонной и лактидными группами. Всю совокупность кислых соединений условно называют эфирокислотами [22 ]. На одну молекулу в среднем приходится 1,75 карбоксильных трупп, 0,12 свободных и 0,82 связанных гидроксила. Весьма приближенная эмпирическая формула этого продукта — С45Ндо04д. При более глу- [c.218]

Макроциклические лиганды, содержащие наряду с донорными атомами кислорода аминные атомы азота, получают в основном двумя методами 1) алкилированием этаноламинов или диаминов дигалоген-(дитозил-)производными олигоэтиленгликолей 2) ацилированием диаминов дихлорангидридами ди карбоновых кислот с последующим восстановлением образующихся макроциклических диамидов. [c.198]

В заключение сравним сульфокислоты и их производные с карбоновыми кислотами и их производными. Различие между двумя группами соединений связано с различием в эффектах, оказываемых сульфо- (ArSOj) и ацильной (R O или АгСО) группами. Основное различие, безусловно, связано с тем, что эти две группы содержат различные элементы в одном случае серу, в другом — углерод. Однако, помимо этого, различие также обусловлено наличием в сульфогруппе двух атомов кислорода, а в ацильной — лишь одного. [c.679]

Bo всех карбоновых кислотах и их производных в зависимости от степени выровненности их структур более или мепее полно погашен положительный заряд на карбонильном углероде и вследствие этого сведена к минимуму свойственная альдегидам и кетонам способность к присоединению и замещению по карбонильному кислороду. Оба обстоятельства делают карбоксил — комбинацию карбонила с гидроксилом — совершенно новой функциональной группой. [c.188]

Для производных изоиндола известны реакции, протекающие с участием функциональной группы и не затрагивающие ядро молекулы. Так, нитрил изоиндол-1-карбоновой кислоты (1.150) превращается в ее амид при действии 10 %-ной щелочи [160]. Практически количественно снимается фталильная защита у изоиндола (1,163) при действии гидразина при этом образуется изоиндол (1.84, Н = На) [392]. Изоиндол (1.128, б) ацетилируется в различных условиях с образованием преимущественно диацетильных производных — продуктов реакции по атому кислорода спиртовой группы и атому азота Ы-метилкарбомо-ильной группы [646, 647]. Изоиндолы (1.52) при гидрировании в метиловом спирте с добавкой метилата натрия и Рс1/Ва504 как катализатора сохраняют изоиндольную структуру, но теряют атомы хлора, давая 1-формил-2Н-изоиндолы с выходом 80 % [212]. Аналогично происходит дегидрирохлорирование (1.271) на катализаторе Рс1/С [254]. Изоиндол (1.283) при кипячении в течение 2 ч с избытком гидразина в этаноле образует соединение (1.284) [445] [c.86]

Металлирование тиоксантена при помощи -бутиллития происходит в положении 9 литиевое производное карбонизуется с образованием тиоксантен-9-карбоновой кислоты и взаимодействует с алкилгалогенидами, содержащими группировки основного характера [32]. Подвижность атома водорода, находящегося в положении 9, доказывается также образованием дитиоксантила (V) при действии на тиоксантен кислорода на солнечном свету [33]. [c.414]

Ассоциация нитрилов. Большой интерес представляет вопрос об ассоциации нитрилов Для установления природы этого явления было проведено сравнение значений температур кипения, вязкости и теплот испарения ряда нитрилов, углеводородов, спиртов, карбоновых кислот и других соединений с одинаковым числом атомов в основной цепи (включая атомы кислорода и азота). В табл. 6 приведены температуры кипения производных первичных, вторичных и третичных бутанов, содержащих группы СООН СЫ, СН2ОН, С2Н5. [c.20]

Не специфичны для рассматриваемых солей реакции окисления молекулярным кислородом. Зато очень часто нитрат и сульфат ртути применяются в процессах каталитического окисления азотной кислотой (окислами азота) и серной кислотой (олеумом). Соединения ртути являются, вероятно, наиболее активными катализаторами этих реакций. При окислении циклогексанола и азотистых гетероциклов азотной кислотой или окислами азота [906, 908—910] в присутствии нитрата ртути образуются карбоновые кислоты, т. е. нитрогруппа не входит в молекулы продуктов при взаимодействии бензола и его производных с азотной кислотой наряду с окислением происходит нитрование [902—904]. Окисление нафталина или я-ксилола серной кислотой либо олеумом в присутствии сульфата ртути приводит к образованию ароматических кислот в то же время HgS04 часто применяется в органическом синтезе как катализатор сульфирования [913—916]. [c.1349]

Хроматографическим етодом б -чо "гтянпр,лрнг . что через 8 — 10 часов 67% углеводородов из общего количества их превращается в кислородные производные, что является весьма удовлетворительным и, пожалуй, почти оптимальным результатом в статических условиях окисления (таблицы 28, 29). За счет присоединения кислорода на 15% увеличивается суммарный весовой выход продуктов. Нерастворимые в воде высокомолекулярные кислоты жирного и нафтенового рядов составляют 46 — 55% из общего количества кислородных соединений. Технические карбоновые кислоты составляют 20 — 27%, а технические оксикислоты — 26 —39 6. Если окисленный продукт разделяется на компоненты методом горячего омыления, то в сравнительно больших количествах получаются карбоновые кислоты, если же применяется метод осаждения, то получаются преимущественно оксикислоты (таблица 28). [c.116]

Эфиры тиофен- и фуран-2-карбоновых кислот изучались в лаборатории автора [470] как и следовало предполагать для сильного электронодонорного кольца, 2-тиенильные производные поглощают при 1707—1704 см , однако 2-фурильные аналоги обнаруживают неожиданно высокие частоты 1723—1717 см . Возможно, это вызвано, эффектом поля он должен быть незначителен в соответствующих 2-тиенил- и 2-фурилакриловых эфирах (вследствие удаленности карбонила от атома кислорода кольца), которые поглощают, как и ожидалось, при 1703 2 см [470]. [c.614]

Кислород. Кислород содержится в нефтях главным образом в виде карбоновых кислот, фенолов и кетонов [3, 39, 52]. Установлено присутствие алифатических кислот — от муравьиной до пальмитиновой — с боковыми цепями нормального и изостроения. Из дикарбоновых кислот обнаружены диметилмалеиновая и 1,2,2-триметилциклопропан-1,3-дикар-боновая кислоты. Из нафтеновых кислот, реже называемых алицикли-ческн,ми, идентифицированы в основном производные циклопентана, хотя встречаются и циклогексановые структуры. [c.26]

Стрихнин представляет собой сильное однокислотное основание второй неосновной атом азота содержится в молекуле в виде амидной группы NH—СО. Присутствие этой группы объясняет результат щелочного гидролиза, приводящего к получению стрихниновой кислоты 21H24O3N2, содержащей группы N (трет.), NH и СООН. Так как при этом гидролизе не происходит разрыва молекулы, то, следовательно, группа NH—СО принадлежит циклу. Этот цикл легко вновь замыкается с регенерированием стрихнина. Второй, тоже инертный атом кислорода принадлежит простому эфиру. Присутствие индольного ядра в молекуле стрихнина было доказано окислением азотной кислотой, приводящим к получению пикриновой, 3,5-динитробензойной и 5,7-динитроиндол-2-карбоновой кислот. В иных условиях получается производное гексагидрокарбазола. [c.1009]

Главным побочным продуктом всех приведенных выше реакций являлся фторуглерод с тем же числом атомов углерода"- 2. Например, при фторировании октилсульфонилхлорида получен перфтороктан (выход 21%). Хасселдин" провел подробное изучение остальных побочных продуктов, получающихся в этом последнем случае. Оказалось, что наряду со всеми низшими пер-фторалкилсульфонилфторидами i—образуются также все низшие фторуглероды i— . Эти результаты напоминают данные, полученные при электрохимическом фторировании карбоновых кислот и их производных. Другими содержащими серу побочными продуктами оказались фтористый сульфурил и шестифтористая сера. Наконец, весьма интересный ряд побочных продуктов составили фторангидриды перфторкарбоновых кислот, образующиеся с общим выходом около 1%. Они могли образоваться при окислении перфторалкильного радикала элементарным кислородом", подобно тому, как фторангидриды перфторкарбоновых кислот образуются при фторировании эфиров. [c.508]

При наличии двух карбонильных групп, как, например, в случае -д-икетонов и производных -кето,карбоновых кислот и т. п., ослабление связи С—Н может приводить даже к миграции атома водорода метиленовой группы, находящейся между карбонилами, к кислороду одной из карбонильных групп, т. е. к кето-енольной таутомерии (см. стр. 613 ел.). [c.555]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислород карбоновые кислоты и их производные: [c.117] [c.351] [c.81] [c.121] [c.492] [c.427] [c.1238] [c.123] [c.153] [c.83] [c.85] [c.288] [c.377] [c.89] [c.198] [c.377] [c.42] [c.61] [c.51] [c.14] [c.563]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология