Аминокислоты метилирование диазометаном

Формилирование аминокислот муравьиной кислотой в уксусном ангидриде описано в единственной работе [82], в которой, однако, не приводятся подробности об исследовавшихся аминокислотах. После метилирования диазометаном выходы составляли 100%. При температуре выше 100°С диметиловый эфир N-формилглутаминовой кислоты превращался в метиловый эфир пирролидонкарбоновой кислоты. [c.108]

Метиловые эфиры М-ТФА-пептидов с гидроксил содержащими аминокислотами (такими, как серин, треонин или оксипролин) лучше всего превращаются в триметилсилильные (ТМС) производные при кипячении с гексаметилдисилазаном в течение приблизительно 20 мин [17]. Без силилирования наблюдались многочисленные пики, обусловленные разложением. Метиловые эфиры Ы-ТФА-пептидов, содержащих тирозин, дают асимметричные пики [17], возможно, из-за сильных водородных связей фенольной оксигруппы. Несмотря на то, что эта проблема может быть решена метилированием диазометаном, силилирование и в этом случае является предпочтительным. Серин- и треонинсодержащие пептиды нужно силилировать в любом случае, а тирозин в соответствующих пептидах силилируется в тех же условиях. [c.148]

В 1962 г. Лосс и сотр. [22] сообщили о результатах разделения метиловых эфиров К-формилпроизводных следующих аминокислот аланина, валина, лейцина, пролина, глутаминовой кислоты, метионина, фенилаланина. Метиловые эфиры были получены метилированием диазометаном соответствующих К-формил-аминокислот и разделены при 194° С на высоковакуумной смазке [23]. Выход производных составлял 95,8—99,2%. [c.13]

Окисленные и малоосновные кислоты перед анализом методом ГЖХ следует переводить в сложные эфиры для увеличения упругости пара. Теоретически это можно осуществить любым методом метилирования, используемым для высших жирных кислот (см. гл. 7). На практике, однако, применения диазометана следует избегать, если только смесь не состоит исключительно из насыщенных неокисленных кислот, таких, как янтарная или глутаровая. Оказалось, что, например, малеаты и фумараты можно выявить методом ГЖХ только при осторожном метилировании стехиомет-рическим количеством реактива. При добавлении избытка диазометана на хроматограмме не получают пиков, вероятно, вследствие образования нелетучего пиразолина в результате присоединения диазометана по двойным связям кислот. Винная и а-кетоглутаровая кислоты и некоторые аминокислоты реагируют с диазометаном, но методом газовой хроматографии не удалось обнаружить пиков этих продуктов [41]. Хауз и др. [20] изучали реакцию диазометана с различными кетонами. [c.543]

Метиловые эфиры пептидов можно получить в результате обработки их ацилпроизводных диазометаном, путем их исчерпывающего метилирования [290], а также обработки тионилхло-ридом в метаноле или метанольном раствором НС1 [282, 291]. В последнем случае этерификация сопровождается частичным расщеплением пептидных связей [292]. Трифторацетилирование пептидов следует проводить при значительно более низкой температуре, чем соответствующую обработку аминокислот [293, 294], или использовать в этих целях вместо ангидрида трифторуксусной кислоты ее метиловый эфир и проводить реакцию в метаноле в присутствии триэтиламина в качестве катализатора [253]. Перечень некоторых производных пептидов и подробные методики их получения приведены в руководстве Кнаппа [187]. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология