Концентрирование следов элементов переводом в газ

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

Концентрирование следов элементов дистилляцией и переводом в газообразное состояние. Подобно физическим методам обогащения твердых проб (разд. 2.2.7 и 2.3.6), компоненты растворов также легко можно разделить дистилляцией или переводом в газ, если определяемый элемент или мешающий компонент превратить в пар или газ. Этот способ разделения может, однако, применяться только для относительно небольшого числа элементов. [c.71]

Предел чувствительности определения для каждого элемента не является постоянной величиной и зависит от сложности спектра, источника возбуждения и дисперсии спектрографа. Для повышения чувствительности определения особо важных элементов имеется возможность подобрать соответствующие условия. Одним из способов, не изменяя существа метода, применить его для определения очень малых количеств веществ являются предварительные химические отделения. Так, например, можно в 500 раз повысить концентрацию следов некоторых элементов в золе растений, отделив их от основных компонентов, таких, как щелочные и щелочноземельные металлы и фосфор, осаждением оксихинолином Фракционная дистилляция в источнике возбуждения спектра также может быть использована как средство концентрирования искомого элемента с целью повышения чувствительности метода. При анализе урановых продуктов на содержание следов примесей анализируемую пробу переводят в окись, прибавляют окись галлия в качестве коллектора и отгоняют 33 летучих элемента прокаливанием в вольтовой дуге . В результате этого чувствительность определения повышается, достигая от нескольких миллионных частей до 0,1 %. Этот процесс в достаточной мере поддается контролю, чтобы его можно было использовать- для количественного анализа. [c.179]

При определении малых примесей в нефтепродуктах широко применяют различные методы обработки пробы перед анализом. При этом преследуют различные цели концентрирование малых примесей, удаление мешающих элементов, устранение влияния основы и т. д. Часто подготовка пробы завершается получением и анализом водных растворов определяемых примесей. В таких случаях в качестве эталонов обычно используют водные растворы неорганических соединений. Однако применение таких эталонов не дает возможности получить информацию о полноте выделения интересующих элементов из пробы нефтепродукта, Поэтому даже при использовании косвенных методов анализа в ответственных случаях, а при разработке новой методики обязательно, нужно применять эталоны из металлорганических соединений, которые должны проходить все стадии обработки, подобно анализируемым пробам. Конечно, для этой цели лучше всего использовать нефтепродукт, сходный по составу с анализируемым, и с точно известным содержанием примесей, Но это очень трудно реализовать на практике. Поэтому обычно ограничиваются введением в чистый нефтепродукт синтетических металлорганических соединений, А в работе [189] при определении следов металлов в нефтепродуктах путем их кислотного озоления, перевода золы в раствор и анализа растворов методом вращающегося электрода, с водными растворами неорганических эталонных соединений, внутреннего стандарта и буфера, взятыми в нужных соотношениях, проводили все операции по химико-термической обработке, как с раствором золы нефтепродуктов. [c.94]

На следующем этапе производится оксалатное осаждение, в результате которого достигается дальнейшее концентрирование и очистка лантанидов, щелочноземельных элементов и америция от других металлов. Осадок оксалата переводился в гидроокись путем обработки [c.36]

Осадок о раствором оставляли на ночь, затем отфильтровывали, промывали слабым раствором щавелевой кислоты и далее производили отделение церия от редкоземельных элементов иодатным методом (8]. Полученную двуокись церия растворяли при нагревании в концентрированной серной кислоте, разбавляли раствор наполовину водой и переводили в мерную колбу емкостью 200 мл. Для выполнения титрования отбирали аликвотные части в 20 мл. Результаты определения следующие [c.141]

Значительный интерес представляли систематические исследования экстракции большого числа элементов с использованием -наиболее важных экстрагентов. Первые такие исследования, если не считать самых ранних работ, выполнили Китахара [49, 50] и особенно Бок [51 —53] для диэтилового эфира, с одной стороны, и для фторидных, бромидных, иодидных и роданидных растворов — с другой. Впоследствии обширные данные для фосфор-органических экстрагентов и некоторых кетонов (растворы НС1) получили японские химики [54—59]. Большой материал об экстракции галогенидов послепереходных металлов накопил Иофа [48]. Традиционными и главными стали следующие направления практического использования экстракции галогенидных и роданидных комплексов разделение смесей, в которых элементы присутствуют в сопоставимых количествах (периодический, многоступенчатый противоточный вариант или вариант распределительной хроматографии) относительное концентрирование и очистка (разделение смесей, концентрация металлов в которых резко различается) выделение с целью абсолютного концентрирования (в результате перевода из большого объема водной фазы в малый объем органической) выделение с целью последующего фотометрического, пламенно-фотометрического, атомпо-абсорбцион-ного, полярографического или какоготлибо другого определения выделенного элемента в органической фазе выделение радиоизотопов — задача,. сходная с аналитическим концентрированием. [c.11]

Из практических соображений часто используют упрощенный вариант последней процедуры, обрабатывая образец каким-нибудь сильным окислителем, который переводит все определяемые элементы в их высшее окисленное состояние. В большинстве случаев для этого подходит нагревание с концентрированной H IO4 имеется мало элементов, которые не окисляются ею до их высшей валентности. Кипячение с H IO4 имеет еще то достоинство, что при этом разрушаются многие комплексные ионы, а это благоприятствует полноте обмена. Однако, применяя H IO4, следует помнить, что для некоторых элементов это может привести [c.149]

Вскрытие серной кислотой. По сернокислотному методу [9] отвальный кек подвергается действию 98%-ной НзЗО (Т Ж = I 1) в течение 4 ч при 220° С, что обеспечивает практически полный переход скандия в воднорастворимое состояние. При водном выщелачивании сульфатизированной массы в раствор вместе со скандием (0,2—0,3 г/л) переходит большая часть железа (15—25 г л) и марганца (15—20 г л), цирконий, титан, торий, редкоземельные элементы, алюминий, ниобий, тантал и другие примеси. Для отделения от железа и марганца, которые являются основными примесями, используется способность скандия к образованию комплексных карбонатов с содой Ыа53с(СОз)4, и с карбонатом аммония — ЫН48с(СОз)2, растворимых в избытке соответствующего карбоната. Осуществляют эту операцию следующим образом. Сернокислотные растворы после нейтрализации аммиаком до pH 2 и кипячения в течение 30—40 мин отстаивают, декантацией отделяют осадок, который отмывают горячей водой. Объединенные основной и промывной растворы при перемешивании вливают в 20%-ный раствор соды или карбоната аммония равного объема. После 2-часового отстаивания раствор, в котором содержится скандий, отделяют от осадка, где остается основная часть Ре, Мп и Са. Осадок подвергают 3-кратной репульпации 10%-ным раствором соды. Из объединенных основного и промывного растворов после подкисления соляной кислотой (pH < 1) и кипячения для удаления СО2 гидроокись скандия осаждают прибавлением концентрированного раствора аммиака. Прокаливанием при 850° С гидроокись переводят в окись, содержащую 40—70% ЗсгОд. Схема процесса представлена на рис. 54. Основные примеси в полученном концентрате — Т1, 2х, А, Ве, ТЬ и РЗЭ. От Т1, 2г, ТЬ и РЗЭ отделяют экстракционными методами с применением в качестве экстрагентов диэтилового эфира, изоамилового спирта, бутилацетата, ацетофенона. Для отделения от А1 и Ве можно осаждать скандий в виде оксалата. Извлечение скандия в окись чистотой 99,99% составляет 80—88% [9]. [c.262]

Обычно полярографический анализ, включающий предварительное экстракционное концентрирование, проводится следующим образом. Анализируемое вещество переводится в раствор, затем экстрагируют вещество-основу или элементы-примеси. В первом случае водная фаза обрабатывается соответствующим образом, смешивается с подходящим индифферентным электролитом (фоном) и полярографируется. Во втором случае после экстракции проводится минерализация экстракта (реэкстракция примесей в водны раствор или выпаривание досуха), вводится подходящий электролит и затем осуществляется полярографирование. [c.291]

Ход анализа. В колбу для растворения образца помещают растворы солей носителей определяемых элементов в следующих количествах (в расчете на элемент) In, Se и Hg — 20 жг, Zn, Со и r— 10 жг. После растворения образца переводят полученный раствор в стакан и добавляют по каплям раствор нитрата серебра (10 жг Ag) при сильном перемешивании. Раствор с осадком бромида серебра нагревают на водяной бане не менее 30 мин. Осадок отфильтровывают. К раствору добавляют фосфорнокислый натрий (5 мг Р), 0,5 г молибденовокислого аммония и нитрат аммония. Раствор с осадком нагревают на водяной бане при перемешивании 30 мин., осадок фосфоромолибдата отфильтровывают и отбрасывают. Избыток молибдена удаляют повторным осаждением осадка фосфоромолибдата аммония при добавлении фосфорнокислого натрия (20 мг Р). Фильтрат переводят в колбу с обратным холодильником, добавляют 20 мл концентрированной НС1 и кипятят не менее 30 мин. для разрушения HNO3 и восстановления шестивалентных [c.440]

Интенсивно разрабатывались только два типа урановых руд урановая смоляная руда и карнотит. Разнообразие применяемых методов переработки зависело от природы руды и характера присутствующих в ней элементов. Для всех руд общими являются следующие важнейшие операции 1) выщелачивание руды серной, азотной или соляной кислотой для растворения урана (иногда для разложения руды применяется обработка щелочными растворами или сплавление со щелочами) 2) перевод урана в растворимый комплексный карбонат с целью отделения железа, алюминия и марганца 3) осаждение из уранового раствора сульфидов свинца и меди 4) выделение урана в виде ЫЯаигО, или (ЫН4)аи207. В случае карнотита для отделения ванадия и фосфора от урана применяли особые операции. С деталями переработки можно ознакомиться, рассмотрев ряд специальных процессов. Описан [1] процесс извлечения урана из бетафита (стр. 68), путем выщелачивания урана концентрированной серной кислотой, за которым следовала обычная операция отделения урана от ниобия, тантала и титана. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология