Гесса Киссига модель

Майбом и Смит [301 показали, что кристаллиты в ориентированном полиэфире правильно чередуются и располагаются вдоль оси волокна. По полу-данным ими рентгенограммам, снятыми под малыми углами, был сделан вывод, что полиэфирное волокно имеет большой период идентичности, соот-ветствуюш,ий расстоянию 8,0—10,0 нм. Во всех случаях длина кристаллита меньше, чем большой период, но между этими величинами суш,ествует линейная зависимость. По-видимому, разница в расстояниях представляет собой протяженность аморфных областей в соответствии с моделью Гесса-Киссига [31, 32], предусматриваюш,ей более или менее регулярное чередование областей с повышенной и пониженной степенью упорядоченности. [c.107]

Многие авторы, принимающие модель Хоземанна — Бонара для описания строения микрофибрилл, видят причину увеличения ра не только в улучшении ориентации сегментов макромолекул в аморфных межкристаллитных прослойках, но и в увеличении числа проходных молекул вследствие уменьшения числа складывающихся [4, с. 528 120]. Однако анализ экспериментальных данных, полученных в последние годы [52, 132], позволяет считать, что модифицированная модель Гесса — Киссига, согласно которой почти все молекулы в аморфных областях являются про-ходными, больще отвечает реальности (см. раздел II. 5). [c.225]

Наблюдаемое увеличение ра при ориентационной вытяжке вполне может быть объяснено в рамках модели Гесса — Киссига с привлечением представлений о конформационных переходах в аморфных областях микрофибрилл и ориентации конформеров. Следует отметить, что в зависимости от исходной структуры полимера и химического состава молекулы ход изменения ра с вытяжкой, а также реализуемые значения 7ц, могут быть различны. Например, при растяжении ПЭ при Тв= 104 °С наблюдали неодинаковый наклон прямых os бд (Л) для закаленных (1) и отожженных (2) образцов (рис. III. 27, а) [52, 129]. Причем во всем диапазоне удлинений значение os Og оставалось выше для закаленной пленки, чем для отожженной. Влияние исходной структуры на скорость увеличения степени ориентации сегментов макромолекул в аморфных участках авторы объясняли различным числом молекул, связывающих элементы структуры в неориентированном состоянии. [c.226]

Однако модель Гесса — Киссига не дает полностью удовлетворительного объяснения рефлексов, обусловленных большими периодами. В частности, значительные затруднения возникают в связи с ярко выраженной зависимостью этих рефлексов от последующей обработки образца, что было отмечено самими авторами модели. Изменение периода в результате роста кристаллических областей за счет аморфных возможно только в определенных пределах, [c.221]

Первая модель макроконформации молекул в ориентированнкх волокнах, предложенная Гессом и Киссигом [50], основана на модели бахромчатой мицеллы (рис. 3.5). Предполагалось, что степень ориентации кристаллитов такова, что оси макромолекул параллельны оси волокна и что макромолекулы проходят последовательно через кристаллиты и аморфные области, не меняя своего общего направления. После открытия явления образования складок при кристаллизации макромолекул из расплава и раствора (разд. 3.2.1) эта модель была модифицирована путем включения определенной доли складок в межфазную область кристаллит - аморфная область [17, 65]. Фишер и др. [37] использовали методику контрастирования аморфных областей парами иода и на основании исследования дифракции рентгеновских лучей под малыми углами на таких контрастированных образцах показали, что складывание макромолекул на межфазной границе действительно возможно. При отсутствии складывания разность плот- [c.509]

Для интерпретации больших периодов Гесс и Киссиг [43] разработали хорошо известную модель, которая стала общепринятой и которая первоначально давала наиболее правдоподобное объяснение наблюдаемых фактов. Одпако впоследствии возникли очень серьезные сомнения и вопросы по поводу этой модели. Эта модель годится для описания системы фибрилл, через которые проходят цепи макромолекул. Области с повышенной и пониженной степенью упорядоченности чередуются более или менее регулярно, как показано на веревочной модели, приведенной на рис. 137. Используя общепринятую терминологию, эти области можно назвать кристаллическими и аморфными областями (признавая при этом спорность определения этих терминов в применении к полимерным материалам). Большой период должен быть равен сумме длин одной кристаллической и одной аморфной области. Конечно, для того чтобы объяснить отсутствие отражений высших порядков и диффузный характер рефлексов, следует предположить наличие относительно больших статистических колебаний порядка. Несомненно, что наиболее сильным подтверждением правильности такой модели служит работа Гесса и Маля [46]. В этой работе они показали, что периодичность можно непосредственно наблюдать на электронных микрофотографиях поливинилового спирта и целлюлозы, обработанных иодом и таллием периодичность на микрофотографиях согласуется с периодичностью, оцененной на основании малоугловых рентгенограмм. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология