Межкристаллитная прослойка

Коррозионная стойкость свинцово-сурьмяного сплава повышается при наличии у него мелкокристаллической структуры. Образованию такой структуры способствуют быстрое охлаждение металла при литье, термическая обработка и присутствие в металле некоторых примесей. Такие примеси могут служить модификаторами (регуляторами кристаллизации). Выполняя функции центров кристаллизации, они способствуют образованию мелкокристаллического сплава. В этом случае на его поверхности образуются более плотные защитные пленки, закрывающие межкристаллитные прослойки и вызывающие пассивирование металла. Модификаторами могут быть примеси серебра, серы, фосфора и др. В производстве сплава модификатором является сера в чистом виде (0,03%) или в виде эбонита. При отливке тонких решеток для некоторых типов стартерных аккумуляторов представляет практический интерес добавление в свинцово-сурьмяный сплав небольших количеств серебра и мышьяка. [c.76]

В ориентированных аморфно-кристаллических полимерах роль слабых мест играют аморфные межкристаллитные прослойки. Цепи в таких прослойках, вследствие того что их меньше в поперечном сечении, чем в кристаллитах, перегружены по сравнению с цепями в кристаллитах. Кроме того, в самих аморфных прослой- [c.202]

Металлографические (рис.1 в) и электронномикроскопические исследования показывают, что процесс обезуглероживания начинается по границам зерен. При этом продуктом реакции обезуглероживания является метан. Размер молекул метана (такая молекула не может диффундировать через решетку металла. Накопление продуктов реакции (метана и атомарного водорода, рекомбинирующегося в молекулы) может происходить первоначально в порах и микропустотах межкристаллитной прослойки на границах зерен металла. [c.164]

Водород, находящийся в стали, стремится концентрироваться в зонах с максимальной свободной энергией, т.е. во всех несовершенствах кристаллической решетки, особенно по границам зерен металла. Он остается в протонной форме, если электростатические силы взаимодействия достаточно велики, но может переходить в атомарное и даже молекулярное состояние при увеличении размеров дефектов решетки. Именно поэтому в межкристаллитной прослойке концентрируются продукты реакции и молекулярный водород (рис, 32), [c.164]

В других случаях промоторы предохраняют основной компонент катализатора от рекристаллизации. Так, промотор-окись алюминия, введенный в железные катализаторы синтеза аммиака, образует как бы межкристаллитные прослойки, препятствующие укрупнению кристаллов. [c.21]

Значительный интерес представляет увеличение ра при вытяжке, так как именно аморфные прослойки определяют механические и другие свойства ориентированных полимеров. Как показано во многих исследованиях [52, 56, 127—129], ориентационная вытяжка полимеров сопровождается увеличением средней степени ориентации молекулярных сегментов, находящихся в аморфных областях ( os Oa). Несмотря на то, что метод ИК-спектроскопии дает информацию об ориентации всех молекул, вне зависимости от того в межкристаллитных или в межфибриллярных аморфных участках они расположены, практически все изменение os 0а можно относить за счет улучшения ориентации сегментов макромолекул именно в межкристаллитных прослойках, поскольку межфибриллярных молекул должно быть, по-видимому, по крайней мере на порядок меньше [80, 130] и их вклад в общий os Oa мал. [c.224]

Отметим здесь, что предлагаемый элемент разрущения весьма близок по строению к реальному элементу — аморфной межкристаллитной прослойке в фибрилле аморфно-кристаллического ориентированного полимера (см. рис. 144). Это обстоятельство повышает, по нашему мнению, полезность использования данной модели. [c.527]

Произведенные нами расчеты, которые можно расценивать как дающие только полуколичественные результаты в связи с рядом принятых допущений, показали, что коэффициенты диффузии для рассматриваемых реакций равны в среднем 2 см /сек. Это указывает на микропористость получаемого продукта, так как коэффициенты диффузии газов в твердых телах по межкристаллитным прослойкам и через кристаллическую решетку имеют в большинстве случаев порядок 10 см /сек. коэффициенты же диффузии газов в каналах имеют величину порядка 10 см /сек. Средняя скорость молекул азотной кислоты при 160° равна 3.78 10 см. Отсюда вычисляется, что поры, через которые протекает диффузия, имеют диаметр порядка 10 см, т. е. диффузия молекул азотной кислоты к поверхности раздела твердых фаз протекает через поры диаметром меньше длины свободного пробега молекул и путем поверхностного движения адсорбированных молекул. [c.55]

Если керамические основания, на которые наносят резистивный слой, нагреты выше температуры омывающих их газов, то углерод при пиролизе предпочтительно осаждается и кристаллизуется на поверхности оснований. Образуется кристаллическая структура пленки, представляющая собой совокупность графитоподобных кристаллитов, разделенных межкристаллитными прослойками. Удельное электрическое сопротивление такой пленки отличается от монокристалла графита, в 100 раз превышая его. [c.57]

Независимо от приема этерификации и типа этерифицирующих агентов подготовка целлюлозы к этому процессу, частично сам процесс и последующие технологические операции связаны непосредственно со взаимодействием целлюлозы с водой или водными-средами. Соответственно в силу вступают те закономерности и та специфика проникновения воды и этерифицирующих агентов в толщу целлюлозных волокон, о которых уже упоминалось раньше. Речь идет о соотношении между молекулярной диффузией в аморфный полимер, находящийся в стеклообразном и высокоэластическом состояниях, и капиллярным проникновением через поры, каналы и межкристаллитные прослойки. Диффузионные процессы протекают очень медленно. Поэтому при переработке целлюлозы приходится прибегать к так назы- [c.128]

Определенные таким образом значения модуля Юнга (ЕаУ близки к значению (,Е У кристалла и проявляют тенденцию к возрастанию симбатно степени вытяжки [248,260]. Неравенство Е (.ЕаУ <С Е однозначно показывает, что относительное содержание держащих нагрузку проходных цепей в межкристаллитных прослойках = Е/Е крайне невелико (обычно порядка 0,03— [c.178]

Скорость коррозии свинцово-сурьмяного сплава зависит от его структуры, в том числе от средней величины зерна. Примеси и добавки, нерастворимые в металле, концентрируются на поверхности зерен в тонких межкристаллитных прослойках. Особый характер связи атомов межкристаллитных прослоек делает их активными в отношении всякого рода физико-химических процессов, включая анодное окисление. Чем грубее структура сплава и толще межкристаллитные прослойки, тем интенсивнее протекает коррозия металла. И наоборот, диспергирование структуры на стадии литья решеток увеличивает коррозионную устойчивость свинца. [c.184]

Межмолекулярное взаимодействие влияет на tpyкtypнo-чyв-ствительный коэффициент у в формуле (VI. 16). В полимерах с сильным межмолекулярным взаимодействием у меньше, чем в полимерах со слабым межмолекулярным взаимодействием. Разрушение ориентированных аморфно-кристаллических полимеров происходит по аморфным межкристаллитным прослойкам, которые являются их слабыми местами. Именно в этих прослойках происходит преимущественный разрыв химических связей. [c.207]

Аустенитно-феррнтные швы отличаются от чисто аустенитных более тонким строением и меньшим сечением столбчатых кристаллов. Межкристаллитные прослойки более тонкие, чем в аустенитных швах, и разъединены участками первичного б-феррита, залегающими в междуосных пространствах и по границам столбчатых кристаллов. Главной особенностью совместной кристаллизации двух фаз в сварочной ванне является измельчение и дезориентация структуры металла шва, что благоприятно сказывается на его акустических характеристиках. Затухание ультразвуковых колебаний в сварных швах нержавеющих сталей уменьшается при увеличении содержания в них ферритной фазы (см. раздел 3 гл. I). [c.43]

Примеси других металлов (загрязнений) в свинцово-сурьмяных сплавах при застывании отливок собираются в межкристаллитных прослойках. Если эти примеси растворяются в серной кислоте легче, чем свинец, то их присутствие усиливает коррозию. Чем мельче кристаллическая структура сплава, тем легче закрыть межкрис-таллитные прослойки слоем РЬОг. Поэтому для уменьшения корро- [c.366]

В работах [57, 122] для объяснения наблюдаемого уменьшения по мере вытяжки поперечных размеров микрофибрнлл в волокнах ПВС, ПОМ и ПКА привлечены представления о разнодлинности сегментов молекул, находящихся в аморфных межкристаллитных прослойках. Известно, что это приводит к нерав- [c.222]

Большое число гранс-участков в аморфных межкристаллитных прослойках приводит, по-видимому, к переходу части прослойки в кристаллическое состояние. Предположение о существовании своеобразных тяжей из многих молекул, плотность которых приближается к кристаллической , было высказано Майнелем (Meinel, см. [13, гл. 3]). Аналогичный вывод сделан на основании изучения сорбции иода ориентированными волокнами ПВС [120], в которых доля аморфных участков, доступных иоду, уменьшалась быстрее, чем доля свободного объема. Однако имеющихся данных явно недостаточно, чтобы говорить об этом с уверенностью. [c.225]

Многие авторы, принимающие модель Хоземанна — Бонара для описания строения микрофибрилл, видят причину увеличения ра не только в улучшении ориентации сегментов макромолекул в аморфных межкристаллитных прослойках, но и в увеличении числа проходных молекул вследствие уменьшения числа складывающихся [4, с. 528 120]. Однако анализ экспериментальных данных, полученных в последние годы [52, 132], позволяет считать, что модифицированная модель Гесса — Киссига, согласно которой почти все молекулы в аморфных областях являются про-ходными, больще отвечает реальности (см. раздел II. 5). [c.225]

Механические свойства. Высокая механич. прочность в сочетании со способностью к большим обратимым де-фор.мациям наиболее широко используемые специфич. свойства ориентированных полимеров. Эти свойства реализуются гл. обр. в одиоосноориентированных криста.ллизующихся полимерах, к-рые применяют в виде волокон, пленок. Надмолекулярное строение таких полимеров, а именно чередование кристаллич. п аморфных участков вдоль оси ориентации, приводит к появлению особой формы состояния иолимерпого вещества в аморфных межкристаллитных прослойках высокоэластического ориентированного состояния. [c.263]

Высокое значение диэлектрической проницаемости и угла диэлектрических потерь, характерные для многих поликристаллических ферритов, находят удовлетворительное объяснение в рамках теории Вагнера—Купса [152]. В соответствии с этой теорией, ферриты состоят из участков с большой электронной проводимостью — кристаллит, окруженные участками с малой проводимостью — межкристаллитная прослойка. Теория неоднородности позволяет объяснить высокую диэлектрическую проницаемость ферритов, падающую с частотой, наличием максимумов в частотных и температурных зависимостях tgб, а также влиянием условий спекания на свойства ферритов, как результат изменения их кера Мической структуры. [c.25]

Связь здесь, правда, довольно сложная. Действительно, перенапряженные связи находятся в особо натянутых отрезках полимерных молекул. Длина таких отрезков составляет, как правило, десятки ангстрем (это прежде всего — участки проходных молекул в аморфных межкристаллитных прослойках ориентированных полимеров — см. схему рис. 61), т. е. перенапряженные связи собраны в цепочки из нескольких десятков (до сотни) С—С-связей. Разрыв такой цепочки происходит лишь по одной из С—С-связей. Но этот разрыв вызовет разгрузку (т. е. выход из числа перенапряженных) всей цепочки, т. е. десятков С—С-связей. Тогда, казалось бы, отношение убыли высоконапряженных связей к половине прироста концевых групп должно быть порядка нескольких десятков. Однако на это соотношение серьезно влияют описанные выше цепные реакции распада напряженных молекул. Действительно, очень высокое напряжение требуется лишь для первичного разрыва нормальных молекул. Соседние же молекулы после повреждения их отрывом бокового атома водорода (т. е. образов.н-нием срединного свободного радикала), как уже отмечалось, резко снижают свою прочность и способны распадаться при нагрузках, раза в 3 меньших. Учитывая, что кинетическая длина цепных реакций может доходить до десятков актов (т. е. на одну предельно напряженную молекулу может разорваться несколько десятков средненапряженных, поглощение которых лежит вдали от низкочастотного края полосы), допустимо полагать, что указанное выше соотношение уменьшается, приближаясь к единице. Грубо можно предположить, что убыль наиболее перенапряженных связей в случае, если они разрываются, должна быть близка (в пределах одного порядка) приросту [c.223]

Полученные данные о том, что аморфные межкристаллитные прослойки можно считать ie тaмн образования субмикроскопн-ческих трещин, стимулируют изучение молекулярных процессов, идущих в напряженных аморфных участках полимера. [c.305]

Коррозия решеток положительных пластин. При анодной поляризации в начале процесса формирования пластин поверхность решеток, состоящих из доэвтектического сплава свинца с сурьмой, начинает покрываться слоем сульфата свинца, который изолирует решетку от электролита. На непокрытых частях поверхности плотность тока увеличивается, поэтому анодный потенциал возрастает до величины, достаточной для окисления свинца до РЬОг. Двуокись свинца хорошо проводит ток и потому в дальнейшем в качестве электрода начинает работать не поверхность металла, а стойкая в серной кислоте двуокись свинца. Во время последующих разрядов и зарядов, вследствие объемных изменений, происходящих при переходе РЬОг в РЬ504 и обратно, поверхность свинцовой решетки в отдельных точках периодически обнажается и приходит в контакт с электролитом. При этом растворяются новые порции свинцового сплава и происходит формирование решетки она теряет прочность и возрастает электросопротивление пластины. По данным Б. Н. Кабанова, окисление сплава происходит также под действием кислорода, который выделяется в процессе заряда на РЬОг и диффундирует сквозь окисел к металлу решетки [37]. В значительной степени коррозия свинцово-сурьмяной решетки зависит от стойкости межкристаллитных прослоек сплава. При застывании отливки примеси, загрязняющие свинец и сурьму, проникают в межкристаллическое пространство. Если эти примеси образуют с серной кислотой соединения, растворимые в электролите, то коррозия сплава прежде всего начнется по прослойкам между кристаллами. Чем мельче будут кристаллы сплава, тем тоньше окажутся межкристаллитные прослойки и тем легче будет закрыть эти прослойки сплошным слоем РЬ504 и РЬОа, образующимся на поверхности кристаллов свинца (рис. 193) [3, с. 97 . [c.463]

Согласно результатам структурных исследований (например, [259]), в этом случае основным структурным элементом является ориентированное в направлении вытяжки волокнистое образование (фибрилла), состоящее из чередующихся кристаллических и неупорядоченных областей, причем направление длинных осей макромолекул как в кристаллитах, так и межкристаллитных прослойках нысокоориентированных образцов приблизительно совпадает с направлением ориентации. Ясно, что такая структура единичной фибриллы качественно соответствует модели последовательного соединения. В простейшем случае, когда поперечное взаимодействие между соседними фибриллами является пренебрежимо малым, значения модуля Юнга образца можно анализировать в рамках уравнения (VI. 9а), подставляя < с> = Е . [c.178]

Упругость изотропных образцов, полученных путем кристаллизации в отсутствии молекулярной ориентации, определяется степенью кристалличности и характером взаимодействия между ламеляриыми кристаллами и аморфной фазой сосредоточенной в межкристаллитном пространстве. Судя по результатам исследования термоэластичности, по упругим свойствам межкристаллитные прослойки аналогичны скорее твердым телам, чем изотропному переохлажденному расплаву. Формально этот вывод противоречит, например, представлению о совпадении термодинамических параметров (удельный объем, относительная энтальпия и т. п.) неупорядоченных участков частично кристаллических полимеров и переохлажденного расплава (см. гл. V). Однако отмеченное противоречие устраняется, если учесть, что относительное содержание несущих нагрузку проходных молекул, которые определяют термоэластические свойства образца, не превышает 5%. [c.183]

Кристаллы могут возникать различными путями (с.м. Кристаллизация). Они могут вырастать из газовой фазы (см. Сублимация) и из жидкой фазы — при охлаждении расплава, насыщенного р-ра или нри испарении насыщенного р-ра. Они могут образоваться и из других твердых тел — кристаллич. или аморфных — при изменепии темп-ры или давления, либо просто при их хранении. Наконец, кристаллы могут появиться непосредственно в химич. процессе образования данного вещества. Если не приняты специальные меры, то кристаллизация обычно приводит к образованию не монокристалла, а поликристаллич. тела. Отдельные маленькие кристаллики ( зерна ) в таком теле четко видны нод микроскопом на отполированной и подвергнутой травлению кислотой поверхпости металла. Обычные размеры зерна в поликристаллич. телах — металлах и сплавах — —10 см. Каждое зерт10-кристал.дит — это кристалл, принявший неправильную форму, т. к. его дальнейшему росту препятствовали соседние кристаллы. Зерна отделены друг от друга т. н. межкристаллитной прослойкой, в к-рой частицы расположены в нарушенном порядке, Межкристаллитные прослойки содержат значительное число чужеродных частиц, вытесненных туда в процессе роста зерен. Поскольку в поликристаллич. тепе отдельные маленькие кристаллы имеют совершенно случайные ориентации, то такое тело как целое (в объеме, содержащем достаточно много зерен) представляется изотропным. Однако иногда (напр., в ре- [c.420]

Рядом исследований с использованием методов малоугловой рентгеновской дифракции с одновременным контрастированием иодом было установлено [94, 106], что структура ориентированных волокон Из ПВС преимущественно состоит из микро фибриллярных образований. Однако часть молекул -ПВС находится в аморфных межфибриллярных прослойках. По мере увеличения кратности вытяжки часть участков макромолекул, очевидно, переходит из межфибриллярного пространства в межкристаллитные прослойки внутри фибрилл. Наряду с перестройкой надмолекулярной структуры в волокнах при их термической вытяжке образуются дефекты структуры (типа микропустот или микротрещин размером 200—4O0 ), количество которых коррелируется с малоугловым диффузионным рассеянием [101]. Было отмечено [8, 76, 103], что условия протекалия процессов кристаллизации ПВС волокон при термообработке и характер надмолекулярных образований зависят от термической предыстории образцов. При термообработке волокон мокрого метода формования, подвергнутых четырехкратной пластификационной вытяжке, в фиксированном состоянии были получены следующие данные [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология