Найлон переход кристалл кристалл

Несколько переходов типа кристалл — кристалл известно и для полимеров. Так, например, для найлона-6,6 такой переход найден при температуре 16 ° [10] в тефлоне — при комнатной температуре [65] в транс-полибута-диене-1,4 — при 67° [53]. [c.324]

Подробные исследования необратимого плавления вытянутого найлона-6 были выполнены Вейгелем и др. [246]. Вытянутые образцы найлона-6 вели себя при плавлении во многом подобно образцам, полученным при кристаллизации расплава (разд. 9.3.2.8). Волокна, полученные при высоких скоростях вытяжки, и волокна с невысокой степенью вытяжки содержат определенное количество кристаллов у-формы. Поэтому на термограмме вместе с пиком плавления (пик 1 на рис. 9.31) кристаллов а-формы, присутствующих в исходном образце или образовавшихся в результате у - а-перехода (разд. 9.3,2.8), находится пик плавления кристаллов этой формы (пик 2 на рис. 9.31). При степени-вытяжки менее 3 на термограмме присутствует дополнительный небольшой высокотемпературный пик плавления, связанный, вероятно, с плавлением кристаллов у-формы, ставших более совершенными при нагревании (при 228°С, пик 3 на рис. 9.31). При больших степенях вытяжки (3 — 3,3) наблюдается только один пик плавления при 223°С, что соответствует данным рентгенографического исследования, согласно которым в таких образцах присутствуют крирталлы только а-формы. [c.290]

Оудиен, Собил и другие [832] исследовали прививку стирола к найлону под влиянием у-лучсй. Они нашли, что разбавление стирола метанолом сильно увеличивает скорость прививки, очевидно, вследствие набухания найлоновой пленки. Это приводит к тому, что реакция происходит во всем объеме пленки. Кинетическое исследование этой реакции привело к выводу, что обрыв цепи является бимолекулярным. На основании исследования привитых сополимеров метилметакрилата, акрилонитрила или стирола к найлону (в виде пленки) или полиэтилену был сделан вывод, что прививка происходит по аморфным участкам полимера, причем большие кристаллы при этом не претерпевают изменений, а микрокристаллы разрушаются. Б растянутых образцах привитые цепи растут только перпендикулярно оси основного полимера. Молекулярный вес привитого полистирола составлял 2 400 ООО размер зерен достигал примерно 100— 200 А, что дает основание считать зерно за одну макромолекулу привитого слоя. Чрезвычайно высокий молекулярный вес объясняется тем, что реакция идет в твердой фазе и, следовательно, передача и обрыв цепи затруднены. Аналогичная картина имеет место при эмульсионной полимеризации в тот момент, когда мономер из капель переходит в водную фазу, а затем внедряется в полимерные зерна, увеличивая их размер. Точно так же и здесь — при прививке мономер из раствора переходит в найлон, а затем внедряется в сополимерные зерна, где происходит процесс прививки. При этом зерна привитого сополимера растут, выталкивая найлон. Авторы допускают возможность обрыва цепи путем рекомбинации [833]. [c.151]

В табл. 7.2 суммированы результаты по отжигу монокристаллов полиэтилена и других макромолекул со сложенными цепями (с соответствующими ссылками). Эти результаты показывают, что в процессе отжига различных материалов имеется много общих черт, однако наблюдаются и специфические для каждого полимера эффекты. Наиболее общая характерная черта - увеличение длины складки, хотя по способности увеличивать длину складки макромолекулы могут существенно различаться. Кристаллы поли-3,3-6мс-(хлорметил) оксацик-лобутана вообще не обладают, по-видимому, способностью утолщаться плохо к этому расположены также кристаллы найлона-6,10, тетрагональная форма кристаллов полибутена-1 и некоторые низкомолекулярные фракции полиоксиэтилена. Уникальным является удвоение длины складки в ира с-1,4-полибутадиене в процессе полиморфногс перехода I — II при низких температурах. Дальнейшее увеличение длины складки наблюдается лишь при температуре примерно на 80° С выше температуры этого перехода. Часто увеличение длины складки может быть осуществлено различными путями. На этот процесс оказывает влияние длина повторяющегося звена (кайлон-б), исходная дл1 на складки (найлон-6,6, найлон-6,12, полиоксиэтилен) и, вероятно, молекулярный вес фракций (см. результаты по кристаллизации расплава [c.483]

Пентамер и гексамер серии 1 и гептамер, октамер и нонамер серии 2 (так называемые олигомеры с длинной цепью ) кристаллизуются почти так же, как и высокомолекулярный найлон-6, образуя более мелкие и менее упорядоченные кристаллы. Рентгенограммы олигомеров с длинной цепью имеют только два интенсивных рефлекса. Зависимость степени кристалличности от степени полимеризации проходит через минимум между областью олигомеров с длинными цепями и так называемыми плейономерами , после чего кристалличность возрастает с увеличением степени полимеризации. Интерференция, характерная для кристаллов, становится меньше в соответствии с более высокой упорядоченностью кристаллических областей. Это может зависеть от уменьшения влияния концевых групп с увеличением длины цепи. Олигомеры с длинной цепью плавятся подобно полимерам в широком интервале температур. Из линии уширения можно сделать вывод, что кристаллические области становятся меньше и менее упорядоченными при переходе от плейономеров к полимерам. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология