Полиэтилен степень кристалличности в зависимости от температуры

Полиэтилен — кристаллический полимер при температуре около 20 °С степень кристалличности полимера достигает 50—90% (в зависимости от метода получения). [c.5]

Зависимость плотности полиэтилена ВД от степени кристалличности показана на рис. 1. Кристалличность полимера с увеличением темпера ры уменьшается и при температуре выше температуры плавления (>11(гС) ) полиэтилен ВД становится аморфным. Изменение плотности полиэтилена в зависимости от температуры показано на рис. 2. Интегральная и дифферен- [c.11]

По виду температурной зависимости коэффициента теплопроводности кристаллические полимеры можно разделить на две группы. К первой группе относятся полиэтилен и полиформальдегид, у которых теплопроводность уменьшается при повышении температуры. У остальных кристаллических полимеров (полиэтилентерефталат, изотактический полипропилен, политрифторхлорэтилен, политетрафторэтилен и т. д.) теплопроводность возрастает с повышением температуры. Температурная зависимость коэффициента теплопроводности кристаллических полимеров второй группы аналогична зависимости к для аморфных полимеров. На значение коэффициента теплопроводности заметное влияние оказывает степень кристалличности полимера. Особенно существенно оно проявляется при низких температурах. [c.152]

Ширина интервала температур плавления, так же как и ее верхняя граница, сушественно зависит не только от содержания боковых ответвлений, но и от характера их расположения вдоль полимерной цепи. Это хорошо видно на рис. 2, на котором показаны зависимости степени кристалличности от температуры для тех же пяти образцов, сведения о которых приводятся в табл. 1. Как видно, образец 5, представляющий собой линейный полиэтилен, плавится Б очень узком интервале температур. По мере [c.251]

Полиэтилен [—СН2-СН2-] представляет собой карбоцепной полимер этилена. Молекулярная масса полиэтилена в зависимости от условий полимеризации колеблется от десятков тысяч до нескольких миллионов. Полиэтилен - кристаллический полимер при температуре 20 °С степень его кристалличности может достигать 90%. [c.373]

На рис. 10 эта зависимость представлена для полиэтиленов. Из приведенных данных видно, что характер кривой плавления зависит от размера кристаллитов чем толще кристаллы, тем резче переход от кристаллического состояния к расплавленному вблизи температуры плавления. Особенно широк интервал плавления для малых кристаллов, так как в этом случае поверхностное плавление оказывает сильное влияние на степень кристалличности. Если имеется распределение кристаллитов по размерам, то характер плавления в этом [c.43]

Полиэтилен [—СНг—СНг—]п — продукт полимеризации этилена. В зависимости от способа получения различают полиэтилен высокого и низкого давления. Полиэтилен низкого давления, получаемый методом ионной полимеризации при низком или нормальном давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта, имеет линейную структуру и характеризуется высокой степенью кристалличности, что придает ему большую плотность. Средняя молекулярная масса такого полиэтилена составляет 50—800 тыс. Все это отличает его от полиэтилена высокого давления, который образуется при радикальной полимеризации и имеет меньшую устойчивость к повышению температуры и незначительную твердость. [c.392]

Определение равновесной теплоты плавления - более сложная задача, чем определение изменения объема при плавлении. Удельные объемы полностью кристаллического и аморфного полимеров могут быть определены непосредственно экспериментально или близкой экстраполяцией. Абсолютные значения энтальпий аморфных и кристаллических полимеров не известны. В связи с этим были разработаны экстраполяционные методы расчета равновесной теплоты плавления из зависимости теплоты плавления от степени кристалличности полимера, из зависимости температуры плавления полимера от концентрации растворителя и из теплот плавления низко молекулярных аналогов полимера. Ниже изложена сущность всех трех методов и проведено их сопоставление. Вновь полиэтилен является объектом рассмотрения, поскольку для него имеются надежные данные, необходимые для расчета по всем трем методам. Результаты расчетов для других полимеров приведены в разд. 8.4 и табл. 8.6. [c.60]

Очевидно, образование радикалов сложного строения, например радикалов с сопряженными связями в насыщенных полимерных углеводородах, не может произойти за один акт, особенно при низких температурах. В полипропилене при 77° К концентрация аллильных радикалов, в зависимости от степени кристалличности полимера, составляет 30 -ь 50% [46]. Предполагают, что аллильные радикалы образуются в результате передачи энергии алкильным радикалам или двойным связям, которые могут быть акцепторами энергии или заряда. В полиэтилене аллильные радикалы образуются, вероятно, либо в реакциях, инициируемых алкильными ионами [229], либо [c.313]

При 210 К разброс данных, которые включают и результаты, полученные для образца 21, достигает 9%, в то время как результаты для линейного полиэтилена согласуются между собой в пределах 2%. Отклонения теплоемкости разветвленного полиэтилена от среднего значения носят не систематический характер. Постепенное увеличение теплоемкости для образца 16 по сравнению с образцами линейного полимера достигает -Ь10% при 230 К. Теплоемкость образцов 6, 18 и 20 сначала уменьшается по сравнению с теплоемкостью образцов линейных полиэтиленов, а затем увеличивается. При 230 К для всех образцов разветвленных полиэтиленов наблюдается тенденция к увеличению теплоемкости и их средняя теплоемкость выше, чем для линейного полиэтилена. Хотя в интервале температур от 120 до 210 К, по-видимому, существует зависимость теплоемкости от степени кристалличности, однако при этом наблюдаются отклонения как в одну, так и в другую сторону. Это указывает, очевидно, на необходимость исследования образцов, для которых, кроме степени кристалличности, известны другие структурные параметры. В этом температурном интервале на теплоемкость может оказывать влияние как химическая, так и физическая структура. Для температурного интервала до 150 К в табл. 111.8 представлены усредненные данные по всем измерениям. Для уменьшения ошибки при определении теплоемкости образцов полиэтилена 100%-ной кристалличности в пределах от 160 до 210 К усреднение проведено лишь для образцов линейных полиэтиленов. Для теплоемкости аморфного полиэтилена приведены те же значения, что и для кристаллического. Скобки указывают на существующую в этом температурном интервале неопределенность. При 170 К отклонения при экстраполяции к нулевой кристалличности симметричны и составляют 6,5%, в то время как при 200 К отклонения равны +9 /о и —4,5%. [c.161]

Обычно полагают - что в стеклообразном состоянии (ниже Tg аморфной прослойки) модуль упругости и скорость звука не зависят от степени кристалличности, так как плотности кристаллитов и аморфных областей ниже Tg практически не должны отличаться. Вблизи комнатной температуры четкая зависимость скорости звука и динамического модуля от степени кристалличности имеет место для таких полимеров, как полиэтилен и политетрафторэтилен. На рис. 48 приведены экспериментальные данные Ватермана , показывающие, что для самых различных типов полиэтилена вне зависимости от способов его синтеза и предыстории существует линейная зависимость скорости звука от степени кристалличности. [c.153]

Вопрос о Р-релаксации в полиэтилене остается по-прежнему актуальным, так как он связан с вопросом о температуре стеклования аморфных областей. Получить полностью аморфный полиэтилен закалкой практически невозможно, так как он очень быстро кристаллизуется. Поэтому Tg полиэтилена пытались определять, проводя измерения на образцах с различной степенью кристалличности и экстраполируя Tg к х = О, или на сополимерах этилена с другими мономерами, экстраполируя Tg к 100%-ной концентрации этилена . Бойера считает, что температура стеклования полностью аморфного (гипотетического) полиэтилена равна—80 °С. Исследование температурной зависимости коэффициента линейного расши- [c.161]

Как видно из табл. 7.1, полупериод кристаллизации /о,5, е. время, необходимое для достижения степени кристалличности 50 %, очень сильно изменяется в зависимости от строения полимера. При большом значении 4,5 легко осуществляется регулирование процесса кристаллизации полимера. При медленном охлаждении у таких полимеров преобладает развитая кристаллическая структура, а при быстром охлаждении — аморфная. Такие полимеры, как полиэтилен и полипропилен, менее чувствительны к скорости охлаждения, так как имеют весьма малый полупериод кристаллизации, поэтому даже при очень низкой температуре формы успевают закристаллизоваться и их трудно получить в аморфной фазе. [c.212]

Полиэтилен представляет собой высокомолекулярный продукт полимеризации этилена. Макромолекулы полиэтилена имеют линейное строение с небольшим числом боковых ответвлений. Полиэтилен — кристаллический полимер при температуре около 20° С. степень кристалличности полимера достигает 55—92% (в зависимости от метода получения). [c.9]

В других экспериментах [66] обработка полиэтилена парами растворителя вызывала отжиг мембраны, что приводило к увеличению равновесных значений сорбции (на единицу объема аморфной фазы полимера) при увеличении температуры обработки и соответственно к повышению скорости проницания. Эти результаты, так же как и влияние на проницаемость термической обработки полимера в среде растворителя, объясняются авторами структурными изменениями в полимере. Последние заключаются в изменении степени кристалличности под действием температуры и растворителя, вызванном градиентом осмотического давления, в выплавлении кристаллов и в рекристаллизации полимера. Ранее было установлено [66], что зависимость скорости проникания, например ксилола и некоторых других веществ через полиэтилен от времени проходит через максимум. Первоначальное увеличение скорости со временем объясняется разрывом кристаллов вследствие повышения осмотического давления. Последующее уменьшение связано с кристаллизацией или снятием напряжений после перегруппировки сегментов цепей в набухшем состоянии. Максимум обычно наблюдался в первый час работы и установившийся режим достигался через 4—5 ч. [c.151]

В результате протекающих в облучаемом полиэтилене процессов изменяется плотность полимера. Это обусловливается постепенным снижением степени кристалличности полимера, изменением его надмолекулярной структуры, образованием пространственной молекулярной сетки и рядом других явлений. Зависимость плотности кристаллического полиэтилена при 20 С от дозы имеет минимум при 200—250 Мрад. В то же время плотность полиэтилена, измеренная при 150°С (выше температуры плавления кристаллитов), непрерывно увеличивается по мере возрастания поглощенной дозы излучения. Наблюдающееся при этом увеличение плотности обусловлено образованием более плотной простран- [c.19]

Брандт [62] отметил, что величины и направления изменений растворимости и диффузии некоторых газов вследствие растяжения полимеров с высокой степенью кристалличности (полиэтилена, найлона и полипропилена) зависят от природы газа и температуры. Поскольку изменения кристалличности при растяжении малы, было высказано предположение, что изменение числа пустот влияет главным образом на величину и температурную зависимость скорости диффузии. Например, при растяжении относительное содержание пустот в полиэтилене уменьшается, а значение Ео увеличивается. В случае найлона и полипропилена относительный рост содержания пустот при растяжении сопровождался понижением значения Ео- Эта зависимость от содержания пустот трактовалась как следствие относительно слабой температурной зависимости скорости диффузии в газовой фазе, содержащейся в пустотах. [c.290]

По характеру температурной зависимости теплопроводности в этой области температур кристаллические полимеры можно разделить в основном на две группы [59, 71—74]. К первой группе относятся полимеры, теплопроводность которых с повышением температуры падает (полиэтилен, полиоксиметилен, полиоксиэтилен, найлон 6). Для полимеров второй группы характерно повышение теплопроводности с повышением температуры (полиэтилентерефталат, изотактический полипропилен, политетрафторэтилен, полихлортрифторэтилен). Для обеих групп характерно увеличение теплопроводности с ростом степени кристалличности. По абсолютным значениям теплопроводность полимеров первой группы выше, чем полимеров второй группы. [c.74]

Полиэтилен низкого давления отличается более высокой плотностью, находящейся в пределах 0,94— 0,96 г см . Поэтому для полиэтилена низкого давления часто применяют название п о л и-эти лен высокой плотности , и отдельные сорта полиэтилена классифицируются по степени плотности. Этот полиэтилен выгодно отличается от полиэтилена высокого давления повышенной температурой плавления (120—140° С). Высокая температура плавления, так же как и повышенная плотность, обусловлены более высокой степенью кристалличности полимера. С этой же особенностью структуры связан также более высокий предел прочности при растяжении (порядка 200—280 кг см ) На рис. 22 показана зависимость предела прочности при растяжении от плотности. [c.78]

Значения предела текучести полиэтиленов могут сильно различаться в зависимости от степени разветвленности полимера (которая влияет на кристалличность образца), вследствие чего температура перехода хрупкость — пластичность должна быть сложной функцией по крайней мере молекулярного веса и числа разветвлений основной цепи. [c.312]

В метаноле и в присутствии перекиси бензоила этилен по-лимерлзуется в полимер, молекулярный вес которого колеблет-ия от 2000 до 5000, в зависимости от давления. В бензоле, в присутствии динитрила азо-бис-изомасляной кислоты образуется полимер с более высоким молекулярным весом." " Молекулярный вес полимера и особенно скорость полимеризации заметно увеличиваются с повышением давления и уменьшением молярной доли бензола. Полиэтилен, полученный при 500 ат в присутствии 0,14 мол/л бензола, имеет предельное число вязкости [т]], равное 2,4-10 — 2,6 >102, и плотность 0,95, что соответствует плотности полиэтилена особенно высокой степени кристалличности с температурой плавления 127°С. Полимеризация этилена при тех же условиях, но в отсутствие бензола проходит с очень малой скоростью, и полимер имеет низкий молекулярный вес. [c.228]

Так, известны различные методы получения полиэтилена. Первоначально промышленный метод заключался в проведении процесса при температуре около 200°С и давлении 1200—2000 атм при возбуждении реакции небольшими добавками кислорода. Однако в настоящее время полиэтилен получают при менее высоком и даже при атмосферном давлении в присутствии катализаторов. Хорошие результаты получены в случае применения в качестве катализатора триэтилалюминия А1(С2Н5)з совместно с четыреххлористым титаном Т1С14. Описано применение катализатора, состоящего из 8Юг и АЬОз с нанесенной на них окисью хрома, и др. В зависимости от условий процесса и вида катализатора получается полиэтилен с различным средним молекулярным весом, с различной степенью разветвленности цепей, степенью кристалличности и соответственно различными свойствами. [c.562]

У поликристаллических полимеров типа ПЭВП наблюдается непрерывное падение к с ростом температуры. В зависимости от степени кристалличности эффект проявляется в большей или меньшей степени. Это показано на рис. 5.11 для обоих типов полиэтиленов — высокой и низкой плотности. Интересно также отметить, что при Т а Тт. чем меньше степень кристалличности, тем ниже коэффициент теплопроводности. Изменение значения к в зависимости от температуры и степени кристалличности для поликристаллических полимеров также составляет 30—40 %. [c.121]

Мак-Колл и Слихтер [17], исследуя полиэтилен высокого (хл 50%) и низкого (кх70%) давления, обнаружили, что при низких температурах ширина узкой кo мпo-ненты (соответствующей аморфным областям) в менее закристаллизованном и более разветвленном полимере существенно превышает бЯ узкой компоненты более закристаллизованного линейного полиэтилена (рис. 50). При высоких температурах ситуация изменяется и бЯ больше у полиэтилена низкого давления. Интересно, что точка инверсии зависимости 6Я = /( Г) для обоих поли-этилеиов расположена при —20°С, что хорошо согласуется с Тд аморфных областей полиэтилена иа таких (а 10 Гц) частотах. На первый взгляд кажется, что сравнивать значения бЯ полиэтиленов высокого и низкого давления для оценки влияния кристалличности не совсем корректно, так как они различаются не только степенью кристалличности, но и тем, что один из них — практически линейный -полимер, а второй имеет в каче- [c.217]

Исходньм сырьем для производства полиэтилена служит газ этилен, получаемый главным образом при пиролизе и крекинге нефти. Полиэтилен представляет собой высокомолекулярный парарн.то есть высокомолекулярный продукт полимеризаоди этилена, микромолекулы которого имеют линейное строение с небольшим числом боковых ответвлений. Молекулярная масса полиэтилена в зависимости от метода и режима полимеризации колеблется от десятков тысяч до нескольких миллионов. Полиэтилен - кристаллический полимер. При температуре около 20 с степень кристалличности полимера достигает 50-905 в зависимости от метода получения полиэтилена. [c.64]

По структуре мономерного звена полиэтилен (ПЭ)—неполярный полимер. Однако при исследовании его диэлектрических потерь в зависимости от температуры и частоты были обнаружены максимумы тангенса угла диэлектрических потерь 1йо, обусловленные дипольиыми потерями. Наиболее полное исследование диэлектрических потерь было проведено Михайловым с сотрудн. [67—70]. 4 Плотность полиэтилена высокого.давления (ПВД) 0,92 г1см , а низкого (ПНД) 0,95ч-0,96 г см . Степень кристалличности этих полимеров, соответственно, 60—65 и 75ч-80%. Из рис. 31 видно, что на кривой температурной зависимости tg о, полученной при частоте 10 гц, у ПВД наблюдаются три максимума, а у ПНД— только два. Потери, проявляющиеся при наиболее низких температурах, были названы потерями высокочастотной релаксации, а потери, обнаруженные в области наиболее высоких температур,— потерями низкочастотной релаксации (н. ч. р.). Максимум tg 8 у ПВД вблизи О °С на рис. 31 относят за счет наличия у этого полимера потерь среднечастотной релаксации. Отсутствие данных потерь у ПНД может быть обусловлено большей плотностью упаковки и меньшей разветвленностью его молекул. Было уста- [c.48]

Дануссо, Моральо и Таламини [533] дилатометрически определили температуры перехода второго рода для полиэтиленов и показали, что такие определения дают различные значения в зависимости от механической и термической истории образцов. Кондиционирование образцов полиэтилена (выдержка в расплавленном состоянии или плавление в вакууме и медленное охлаждение) дает воспроизводимые значения температуры перехода, независимые от индивидуальности образца. Исследованные полиэтилены, отличающиеся по молекулярным весам, степени кристалличности и разветвленности, имеют температуру перехода второго рода, равную—21°, в пределах ошибок опыта. Величина изменений коэффициента термического расширения при Береходе возрастает с ростом содержания аморфной фазы. [c.234]

Дилатометрическим способом изучены явления переходов в разных полиэтиленах -с различной степенью разветвленности цепи. Сняты кривые зависимости удельного объема (У) От температуры (Г) в интервале от—40 до +150° С. По кривым V—Т определены значения температур переходов температура плавления Тт, температура начала кристаллизации из расплава Те, температура стеклования Tg, а также температура предплавле-ния Тр, при которой зависимость V — Т начинает отклоняться от прямой вследствие начала плавления кристаллов. Найдено, что при температуре ниже Т удельный объем полиэтиленов тем выше, чем больше степень разветвленности. Определенная по плотности полимера степень кристалличности линейной уменьшается с увеличением показателя разветвленности (Л с) числа Групп СНз на 100 СНг-групп полимера. При температуре выше Тт удельные объемы всех образов одинаковы температурная зависимость удельного объема описывается уравнением [c.263]

Ранее мы уже отмечали сложный характер влияния кристалличности полимера на растворимость антиоксидантов. На рис. 1.13 показана зависимость растворимости антиоксиданта Irganox 1076 в полиэтилене при разных температурах от степени кристалличности полимера. Кристалличность вычисляли из данных по плотности образцов. Слабая зависимость растворимости от кристалличности наблюдается в интервале 43—57% при 60 °С, сильный рост растворимости при уменьшении кристалличности происходит при 70 и 80 С. Следует отметить, что авторы [661 не учитывали изменения кристалличности полиэтилена с температурой, заметное в области предплавления полимера (70—80 °С). На том же рисунке показано влияние ориентгционной вытяжки полиэтилена на растворимость того же антиоксиданта. В качестве характеристики степени ориентации использовали отношение значений оптической плотности полосы 1368 см , измеренной параллельно и перпендикулярно оси ориентации [671. Ориентационная вытяжка снижает растворимость антиоксиданта, причем наиболее существенно при больших (500% и более) степенях ориентации. [c.38]

Более интересен случай, когда Tg лежит намного ниже комнатной температуры. Примером таких полимеров является полиэтилен. Если степень кристалличности полиэтилена невысока (плотность 0,90—0,92 г/ш ), предел текучести и модуль упругости несколько зависят от скорости деформации, однако только при скоростях растяжения порядка 2,5 10 ж/ли наблюдается заметное снижение удлинения при разрыве . Для полиэтилена высокой плотности (около 0,96 г/см ) также наблюдается некоторая зависимость модуля упругости и предела текучести от скорости растяжения (см. табл. 5). При скоростях меньших 5 см1мин полиэтилен высокой плотности склонен к холодному течению. Однако когда скорость повышается до 50 см1мин, никакого холодного течения не наблюдается и образцы разрушаются при деформации порядка 15—30%. Таким образом, при увеличении скорости растяжения от 5 до 50 см1мин происходит переход от механизма пластического разрушения к хрупкому. Аналогичное изменение механизма разрушения в случае кристаллического полипропилена наблюдается в том же диапазоне скоростей (табл. 5). [c.396]

О наличии вторичной кристаллизации в полиуретанах сообщили Дор-фурт [87] и Роледер и Стюарт [332]. Более детальные исследования вторичной кристаллизации были проведены Цахманом и Стюартом [415] на полиэтилентерефталате и Майером [257] на полиэтилене низкого давления. Обнаруженный при этом основной эффект заключался в существенном уменьшении показателя Аврами п [уравнение (33)], после того как основная доля образца была закристаллизована. Наблюдаемое часто 3 конце процесса медленное увеличение степени кристалличности характеризовалось логарифмической зависимостью от времени в течение многих порядков времени, и суммарная скорость этого процесса была более высокой для более высоких температур кристаллизации. Если эксперименты проводятся недостаточно длительное время или приборы недостаточно чувствительны, то вторичную кристаллизацию можно не обнаружить. [c.220]

Индексы Ъ, тн п относятся к широкой, промежуточной и узкой компонентам соответственно, X- параметр, характеризующий зависимость от внешнего поля, М — фактор, учитывающий небольшое изменение ширины линии вследствие теплового расширения, N — нормировочный фактор, аир характеризуют долю массы и влияние усредненного локального поля. В неориентированном полиэтилене промежуточная компонента разложена на ориентированную (индекс о) и неориентированную (индекс и) составляющие. Широкая компонента является прямой мерой степени кристалличности (табл. 4.9). Промежуточная компонента рассчитана на основании предположения о вращательном движении СН 2-групп вокруг молекулярной оси. Фактор относится к сегментам, расположенным параллельно оси волокна при вытяжке, а — к сегментам, расположенным статистически. Предполагается, что СН 2-группы, дающие вклад в узкую компоненту, могут совершать относительно незаторможенное микроброуновское движение и полностью находятся в аморфных областях. На рис. 7.25 показаны изменения различных компонент в зависимости от температуры отжига. Относящаяся к СН 2-группам широкая компонента остает- [c.517]

Тодобным образом в высококристаллических полимерах аморфные сегменты между кристаллитами слишком коротки, чтобы допустить какие-либо движения, описываемые с помощью мономерного коэффициента трения. Однако при температурах настолько ниже точки размягчения, что степень кристалличности достигает максимального значения, согласующегося со стерическими ограничениями, так что дальнейшее понижение температуры не сопровождается ростом кристаллов и изменением внутренней структуры, можно предположить, что времена релаксации, соответствующие тем движениям, которые остаются, имеют одну и ту же температурную зависимость. Применение приведенных переменных на этой основе оказалось успешным для ряда высококристаллических полимеров, включающих полиэтилен высокой плотности [87], который приведен в качестве примера в гл. 2 (кривые V//). Температурная зависимость ат вновь следует [c.273]

Еще в 1953 г. Шмайдер и Вольф описали максимум механических потерь при 50° С и объяснили его движением в кристаллических областях, поскольку интенсивность и положение максимума на температурной оси изменялись в зависимости от термической предыстории и условий приготовления образца. Предложенная ими трактовка была поддержана в ряде последующих работ, результаты которых изложены в статье Хельведжа, Кайзера и Купхаля . Эти результаты вкратце сводятся к следующему 1) введение атомов хлора в полимер приводит к сдвигу рассматриваемого перехода в сторону более низких температур и снижает его интенсивность 2) облучение полиэтилена приводит к аналогичному результату 3) увеличение содержания боковых групп в полиэтилене снижает температуру перехода 4) растяжение образцов разветвленного полиэтилена на 300% приводит к полному подавлению максимума механических потерь. Все перечисленные факторы приводят к снижению степени кристалличности полиэтилена и ухудшают упорядоченность в кристаллических областях. Хотя в общем наблюдается вполне отчетливая корреляция между кристалличностью полимера и переходом в области 50° С, детальный механизм перехода и причины, приводящие к увеличению механических потерь в рассматриваемой области температур, остаются пока неясными. [c.266]

У неполярных полимеров, таких как полиэтилен, при длительном лребывании при высокой температуре происходит окисление, т. е. образование карбонильных групп, что приводит к увеличению б и уменьшению р . Для кристаллизующихся полимеров, например таких, как полиэтилентерефталат, в зависимости от скорости охлаждения при приготовлении образца горячим прессованием или от скорости испарения растворителя при приготовлении образца из раствора изменяется степень кристалличности, от которой существенно зависят электрические свойства. [c.224]

С увеличением разветвленности степень кристалличности понижается вследствие нарушений кристаллической структуры в узлах разветвлений н блпзкпх к нпм участках. Плотность, температура плавления, модуль упругости и твердость связаны с малыми смещениями молекул в твердом полиэтилене, что и определяет значительную зависимость этих свойств от степени кристалличности [51]. Свойства полиэтилена, связанные с большими деформациями (предел прочности при растяжении, относительное удлинение при разрыве II температура хрупкости), зависят не только от разветвленности и кристалличности, но в еще большей мере от молекулярного веса полиэтилена [52]. [c.10]

Полиэтилен устойчив к действию кислот, щелочей, растворов солей н органических растворителей разрушается только под действием концентрированных кислот (азотной, серной, хромовой). При комнатной температуре практически не растворяется в органических растворителях, а при нагревании выше 70°С растворяется в толуоле, ксилоле, хлорпроизводных углеводородов, декалине, тетралине. Водопоглощение при 20°С за 30 суток составляет 0,04% (масс.). Под влиянием кислорода воздуха, света и тепла полиэтилен теряет эластичность и пластичность, становится жестким и хрупким (происходит старение). Для замедления старения в полиэтилен вводят термостабилизаторы (ароматические амины, фенолы, серосодержащие соединения) и светостабилизаторы (технический углерод, графит). Механические свойства полиэтилена улучшаются с повышением молекулярной массы и степени кристалличности. Полиэтилен в зависимости от величины молекулярной массы перерабатывают различными методами — литьем под давлением, экструзией, формованием, выдуванием, напылением и др. [c.199]

Очень низкие температуры (<30 К). Хотя исследования в этой области температур немногочисленны, тем не менее они позволяют составить представление о характере изменения теплоемкости твердых полимеров с температурой в зависимости от структуры полимера и от некоторых других параметров. Наиболее детально в этой области температур исследован полиэтилен, и результаты, полученные различными авторами, суммированы и проанализированы Ризом и Такером [23, 24] и Вундерлихом [3]. В этой области температур наблюдается линейная зависимость теплоемкости от степени кристалличности (рис. П.З). Эта зависимость, очень резкая при температурах ниже примерно 15 К, уменьшается при повышении температуры, исчезая примерно при 50 К. Экстраполяция на 100%-ную кристалличность и в область полностью аморфного полиэтилена показывает, что закон кубов Дебая выполняется лишь для полностью кристаллического полиэтилена при температурах ниже 9 К. Для аморфного полиэтилена и трех исследованных образцов этот закон не выполняется для них [c.56]

Полиэтилен — один из наиболее распространенных полимерных материалов. Это объясняется тем, что полиэтилен обладает некоторыми важными свойствами, такими, как химическая стойкость, влагостойкость, высокие электрическая прочность и диэлектрическая способность и др. кроме того, он достаточно дешев и легко перерабатывается в различные виды изделий. Однако полиэтилену присущ ряд недостатков, преодоление которых позволяет еще более расширить сферу использования этого полимера. Главным недостатком полиэтилена является то, что его механическая прочность значительно понижается уже при температурах выше 80° С, а при 105—135° С (в зависимости от степени кристалличности) он превращается в вязкylf жидкость и течет. Кроме того, полиэтилен растворяется в органических растворителях при повышенных температурах. [c.94]

В зависимости от молекулярной массы полиэтилен может быть мягким воскообразным либо твердым, кристаллическим. В данном опыте образуется достаточно высокомолекулярный продукт, плавящийся при температуре около 130 °С. При комнатной температуре он нерастворим, однако при повышенной температуре (100—150°С) растворяется в алифатических и ароматических углеводородах. Измерение вязкости можно проводить в ксилоле, тетралине или декалине при 135 °С, во избежание окислительной деструкции к полимеру добавляют около 0,2% антиоксиданта — N-фенил-Р-нафтиламина. Полиэтилен легко перерабатывается под давлением. При нагревании полиэтилена между металлическими пластинками до 180—190 °С из него можно получать тонкую пленку см. раздел 2.4.2.1). Полученную пленку охлаждают водой и отделяют от пластин. Пленку можно использовать для регистрации ИК-спектра полимера для определения степени его кристалличности (см. раздел 2.3.6) и степени разветвленности (см. раздел 2.3.9). [c.156]