Целлюлоза диффузное рассеяние

При оценке СК по наиболее точному методу кривую зависимости интенсивности дифрагированных лучей от угла рассеяния (см. рис. 9.5) разбивают на две части -кристаллические пики и рассеяние аморфной частью (пунктирная линия). У высокоориентированной целлюлозы (хлопковой, рами) в интервале углов рассеяния до 34° имеются три кристаллических максимума при углах 20, равных 22,6 16,2 14,6 и аморфное гало с максимумом при 20 = 19°. Проводят линию, отделяющую фоновое рассеяние, через точки кривой при 20 4 и 32 . Степень кристалличности рассчитывают по интегральной интенсивности рассеяния как отношение площадей кристаллических пиков к общей площади под кривой рассеяния за вычетом фонового рассеяния СК = 8к/(8к За), где 8к и 5, — соответственно суммарная площадь кристаллических пиков и площадь, ограниченная кривой рассеяния аморфной части. Иногда вместо степени кристалличности определяют так называемые индексы кристалличности, например, отношение интенсивности кристаллического пика при 20 = 22,6 , за вычетом максимальной интенсивности аморфного гало I, при 20 = 19 , к I, (Т - 1а)Лк. Ошибки в определении фонового рассеяния, возникновение диффузного рассеяния, обусловленного дефектами кристаллической решетки и паракристаллической частью, приводят к недостаточной точности определения СК рентгенографическими методами. [c.243]

Аморфизированную целлюлозу, используемую в качестве стандартного некристаллического целлюлозного материала, получают сухим размолом в вибрационной шаровой мельнице. Полностью аморфную целлюлозу рассматривают как особую модификацию целлюлозы с предельной степенью разупорядоченности. На ее рентгенограмме отсутствуют какие-либо признаки кристалличности и наблюдается только диффузное рассеяние - аморфное гало. Предполагают, что в аморфной целлюлозе глюкопиранозные цшслы, кроме конформации кресла С1, могут существовать и в других конформациях. [c.252]

Имеющиеся в настоящее время данные свидетельствуют о том, что лучше всего интерпретировать диффузное рассеяние от твердых полимеров в терминах микропустот или промежуточных областей. Очень подробная теория была предложена Породом [20], который показал, что, когда вещество имеет достаточно высокую плотность, чтобы могла появиться интерференция лучей, рассеянных различными частицами (об этом свидетельствует максимум на графике, построенном в координатах интенсивность — угол рассеяния), правило взаимности устанавливает, что остальная часть кривой рассеяния вызвана наличием щелей или микропустот в образце. Поскольку такие максимумы часто обнаруживают при исследовании волокон целлюлозы, Стэттон [10] предположил, что причиной рассеяния следует считать микропустоты позднее это было количественно подтверждено Хейкенсом, Германсом и Вейдинге-ром [30]. Ранее Краткий с сотр. [31] привели доказательство существования микропустот, обнаружив, что рассеяние под малыми углами от целлюлозы заметно изменяется при изменении реагентов, в которых она набухает, причем изменения пропорциональны квадрату разности электронных плотностей. Проведено огромное число исследований рассеяния под малыми углами от [c.208]

Позднее Каргин и Л ейпунская [24] получили электронограммы гидратцеллюлозы с тремя диффузными кольцами. Произведенный теоретический расчет рассеяния электронов па молекулах целлюлозы дал вычисленную [c.34]

При переходе цепей к нелинейной конфигурации упорядоченность между большими цепными молекулами в среднем может сохраниться, несмотря на то, что звенья ценей будут расположены беспорядочно. Таким образом, высокополимер может обладать свойствами анизотропии и даже правильным внешним огранением нри отсутствии правильно построенной кристаллической решетки. Указанные выше соображения относятся не только к целлюлозе, но и к другим высокополимерам. Это подтверждается предварительными данными о рассеянии быстрых электронов в пленках различных типов каучука (натуральный каучук и смешанные нитрилбутадиеновые полимеры) и белков (глиадин и желатина). Электронограммы всех этих веществ содержат только диффузные кольца, что свидетельствует об отсутствии кристаллической фазы. [c.50]

V. Много трудов было посвящено определению относительных количеств кристаллизованных и аморфных областей в данном образце целлюлозы. Один из методов состоит в сравнении интенсивности рентгеновских лучей, рассеянных внутри дифракционных пятен с интенсивностью лучей, которые диффузно рассеяны между пятнами [39, 40, 99]. В образцах нативной и регенерированной целлюлозы, по-видимому, всегда имеется сравнительно большое количество неупорядоченного материала. Путем измерения абсолютных интенсивностей рассеивания рентгеновских лучей в рами Хенгстенберг установил, что они соответствуют 70—80% максимально возможной величины, что указывает на соответствующий процент кристалличности. Во многих образцах целлюлозы П таких, как целлофан, вискозный шелк и т. п., доля кристаллизованных областей, по-видимому, значительно меньше. Ингерсолл [39] и Германе недавно усоверикнствовали технику получения рентгенограмм, пригодных для оценки кристалличности целлюлозы, а [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология