Кривые зависимости концентрации методы анализа

Аналитические реакции в методе фотометрического титрования проводят при оптимальных условиях, способствующих наибольшему выходу аналитической формы, при длине волны, соответствующей наибольшему поглощению того партнера, по окраске которого (или его соединения с индикатором при индикаторном титровании) регистрируют протекание реакции титрования. При выборе индикатора для конкретного случая фотометрического титрования, естественно, справедливы общие правила, сформулированные в титриметрических методах анализа, согласно которым момент изменения окраски индикатора дол-л<ен соответствовать резкому изменению концентрации А или В, в зависимости от избранного способа регистрации конечной точки. Если константы равновесия нескольких аналитических реакций, чаще всего двух, определяемых веществ неодинаковы и различаются в достаточной степени, то на кривой титрования можно зафиксировать две конечные точки и выполнить анализ смеси одним титрованием. [c.84]

Наиболее удобным методом седиментационного анализа является метод непрерывного взвешивания. Он сводится к определению скорости накопления осадка на чашке весов. По результатам опыта строят кривую оседания, т. е. кривую зависимости массы осадка от времени р = /(/), где р — масса осадка на чашке, накопившаяся ко времени / в процентах от общей массы частиц суспензии в объеме над чашкой. Для моиодисперсной суспензии эта зависимость выражается прямой О А (рис. 63, а). При данной концентрации [c.269]

Полярография — один из важнейших электрохимических методов анализа и исследования. Предложен Я. Гейровским в 1922 г. Измеряют предельный ток, величина которого пропорциональна концентрации определяемого вещества. Величину предельного тока находят по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения (такая кривая называется полярограммой). Для получения поляро-граммы нужно, чтобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода. П. применяется для количественного определения ряда ионов (кадмий, цинк, свинец и др.), некоторых органических веществ. [c.107]

Метод анализа по фотометрии пламени основан на измерении интенсивности излучения атомов, возбужденных нагреванием вещества в пламени. Для этого вводят раствор исследуемого вещества в виде аэрозоля в пламя газовой горелки при помощи сжатого воздуха. Легко возбуждаемые элементы при этом излучают лучи определенной длины волны и окрашивают пламя. В некотором интервале концентрации интенсивность из-лучения атомов пропорциональна концентрации атомов в растворе, который вводят в пламя (рис. 92). На прямолинейном участке АВ кривой зависимость интенсивности излучений (/) от концентрации (С) излучающего элемента в растворе выражается уравнением [c.241]

Традиционные методы изучения диффузии основаны на измерении потока диффундирующего вещества из источника в субстрат. Величину потока можно измерить по кривым распределения концентрации методом послойного анализа, с помощью радиоактивных изотопов и др. Один из простейших методов заключается в изучении зависимости изменения массы образца от времени. Так может быть изучена диффузия в полимерах паров воды и многих огранических жидкостей [163]. Рассчитывается коэффициент диффузии по формуле [163, 467] [c.128]

Методы анализа кривых зависимости концентрации от времени [c.87]

Кондуктометрия обладает рядом преимуществ перед химическими методами анализа. Она позволяет определить содержание индивидуального вещества в растворе простым измерением его электропроводности. Для этого предварительно вычерчивают калибровочную кривую зависимости концентрации вещества от его электропроводности. В процессе измерения электропроводности состояние анализируемой пробы практически не изменяется, благодаря чему можно проводить повторные измерения и, сохранив пробу, в любое время проверить полученные результаты. [c.129]

Следовательно, в электро-гравиметрии напряжение на клеммах должно расти быстрее, чем ток, проходящий через раствор. На графике (рис. Д.84, кривая 2) наблюдается отклонение от линейности. Поскольку концентрационная поляризация электродов тем сильнее, чем больше ток, это отклонение всегда проявляется с увеличением силы тока. Если при увеличении напряжения сила тока уже не возрастает даже при перемешивании раствора электролита, то достигнут так называемый предельный ток. Сила тока в этом случае ограничена скоростью диффузии ионов к электродам через пограничный слой. Скорость диффузии определяется законом Фика при постоянной температуре она зависит только от концентрации. Поэтому вольт-амперная кривая идет в этом случае параллельно оси напряжений (рис. Д.84, кривая 3), сила тока имеет постоянную величину, обозначаемую как inp. Величина его зависит от концентрации разряжающихся ионов, находящихся в растворе. Эту зависимость используют в полярографических методах анализа. [c.257]

При оптимальных условиях хроматографирования зависимость концентрации определяемого вещества от размера (высоты или объема) зоны при одном и том же количестве взятого для анализа раствора выражается кривыми, приведенными на рис. 66. Характер этой зависимости определяется трудно контролируемыми факторами (плотностью носителя, состоянием его поверхности, сорбируемо-стью осадителя, растворимостью соединения и т. п.). Поэтому построить унифицированные кривые для различных случаев определения одного и того же вещества невозможно. В каждом отдельном случае, в строго стандартизированных условиях строят калибровочные кривые, подобные приведенным на рис. 66, и по ним определяют концентрацию вещества в анализируемом растворе. Этим методом определяют относительно большие концентрации веществ — [c.237]

Полярография — один из электрохимических методов анализа-предложенный Я- Гейровским в 1922 г. В основе метода лежит явление предельного диффузионного тока, который пропорционален концентрации вещества, обусловливающего данный ток. Предельный ток находят по так называемой полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения (рис. 23). Для получения полярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода, с тем чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся (неполяризующий анод). В этом случае сра (потенциал анода) в известном выражении закона Ома для проводников второго рода ( = — — Фк + ) может быть принят постоянным. [c.88]

Если нет возможности строго контролировать приборные факторы, то при количественном анализе применяется метод внутреннего стандарта. Калибровка производится путем добавления определенных количеств вещества стандарта к смеси с известной концентрацией анализируемых веществ. Затем строят кривую зависимости между процентным содержанием исследуемого вещества и отношением площадей пиков исследуемого вещества и стандарта. [c.152]

Если удается провести количественный анализ, то с помощью калибровочных кривых можно построить кинетические кривые изменения концентрации исследуемых веществ во времени и, обработав их общепринятыми методами, определить константу скорости реакции. Для нахождения кинетических характеристик реакции нет необходимости строить кривые изменения концентрации во времени, а можно использовать зависимость оптической плотности от скорости реакции. [c.191]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Можно использовать метод внутреннего стандарта , когда относительные высоты волн двух электроактивных веществ в данном электролите постоянны при одинаковых концентрациях и не зависят от характеристик капилляра. Одно вещество используют как внутренний стандарт для калибровки данного капилляра. Измеряют отношение токов определяемого компонента и внутреннего стандарта и сравнивают его с калибровочной кривой зависимости этого отношения от концентрации определяемого компонента. Метод внутреннего стандарта целесообразно использовать при анализе относительно нестойких веществ, которые нельзя исследовать другими методами. Однако в многокомпонентных смесях разности между потенциалами полуволн могут быть недостаточными для введения еще одной волны. [c.365]

Для анализа вод в зависимости от уровня содержаний сульфатов может быть использован фотометрический или титриметрический вариант. При анализе воды с содержанием сульфат-ионов от нескольких миллиграммов до 50 мкг/мл используют титриметрический вариант, достаточно экспрессный, не требующий специальной аппаратуры и простой в работе. В фотометрическом методе интервал градуировочной кривой охватывает концентрации от 0,03 до 1,5 мкг/мл сульфат-ионов. [c.25]

Экспериментальная проверка [35, 36] применимости указанного метода к исследованию ацетатного комплексообразования в системе ферри — ферро показала, что непосредственный анализ кривой зависимости окислительного потенциала от показателя концентрации адденда позволяет сделать заключения об образующихся комплексных соединениях и найти константы образования (нестойкости) этих соединений. [c.191]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

Существование простой зависимости между концентрацией вещества и его полярографическим током было использовано при разработке чувствительного и удобного метода анализа, названного амперометрическим титрованием. Роль индикатора играет здесь величина предельного диффузионного тока. Изменение концентрации определяемого вещества (которое в процессе титрования переходит в форму, неспособную восстанавливаться полярографически) немедленно отражается на величине предельного тока. Измеряя силу тока (при постоянном потенциале капельного электрода в области предельного тока) после каждого добавления титрующего раствора и строя зависимость предельного тока от объема добавленного раствора, получают кривые амперометрического титрования. Некоторые из таких кривых, типичных для этого метода, приведены на рис. 54. Кривая а отвечает тому случаю, когда определяемое вещество полярографически активно, а реагент, используемый при титровании, не дает полярографических волн. Кривая б отвечает амперометрическому титрованию, когда и опреде- [c.336]

Величина электропроводности растворов имеет большое значение для протекания электрохимических процессов. На ее основе можно сделать рациональный выбор состава электролита, при котором непроизводительные затраты электроэнергии будут минимальными. Знание электропроводности растворов необходимо при составлении энергетических и тепловых балансов электролизеров и химических источников тока. С величиной электропроводности связана рассеивающая способность гальванических ванн, т. е. возможность получения равномерного осадка металла на участках покрываемого изделия, различно удаленных от анода. Однако использование данных по определению электропроводности не ограничивается только электрохимией. Кондуктометрия находит самое широкое применение как метод химического анализа, производственного контроля и научного исследования. Она обладает рядом преимуществ перед химическими методами анализа, так как позволяет определить содержание индивидуального вещества в растворе простым измерением электропроводности раствора. Для этого нужно только иметь предварительно вычерченную калибровочную кривую зависимости электропроводности от концентрации вещества. Кроме того, в процессе измерения электропроводности анализируемый раствор практически не изменяется, благодаря чему можно проводить повторные измерения и, сохранив его, в любое время проверить полученные результаты. [c.104]

Для получения косвенной информации о поле скоростей, например, вводят в поток, поступающий в аппарат, примесь какого-либо вещества — ын( и/сагора и, анализируя во времени содержание данного вещества в выходящем из аппарата потоке, находят продолжительность пребывания в аппарате отдельных частей потока (индикатором может быть краситель, раствор соли, радиоактивный препарат и другие вещества, содержание которых определяется достаточно простыми методами). Отклик на возмущение, внесенное при этом на входе в аппарат вводом индикатора, представляют в виде кривых зависимости концентрации его в выходящей жидкости от времени, которые называют выходными кривыми или кривыми отклика. Анализ кривых и сопоставление с некоторыми типовыми моделями позволяет получить оценку структуры потока в аппарате. - [c.44]

Иная трактовка поведения смеси, объем которой изменяется в процессе диффузии, основана на анализе кривых зависимости концентрации от расстояния по методу Матано — Больцмана [216]. [c.242]

Рассмотрим принцип метода для случая, когда в растворе находятся ионы металлов, которые электролитически восстанавливаются на ртутном катоде раствор содержит также какой-либо сильный электролит— KNOз, NN401 или другую соль щелочного металла . В этот раствор опускают два электрода один из них, как правило, — катод, имеет малую поверхность, например капли ртути, вытекающие из очень тонкого капилляра. Анод — слой ртути с большой поверхностью на дне электролитического сосуда. Электроды соединяют с источником постоянного тока и постепенно повышают напряжение, наблюдая за изменением силы тока в зависимости от приложенного напряжения. Эта зависимость имеет неравномерный характер и выражается кривой с перегибами — волнами. Напряжение, при котором возникают эти волны, зависит от состава электролита и характерно для того или иного иона металла. Высота волн зависит от концентрации восстанавливающегося иона. Таким образом, по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения в данных условиях можно судить о составе и концентрации электролита, т. е. провести качественный и количественный анализ раствора. [c.482]

КИНЕТЙЧЕСКАЯ КРИВАЯ, см. Кинетическое уравнение. КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕ6РИЯ ГАЗОВ, см. Газы. КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА, основаны на зависимости скорости хим. р-ций от концентраций реагирующих в-в. Определять можно один из реагентов (не-каталитич. методы) или катализатор и взаимодействующие с ним в-ва (каталитич. методы, или каталиметрия). [c.382]

Рентгеновский микроанализ применялся для исследования очень малых объемов жидкости, полученной микропункцией из тканей и помещенной либо на отполированную поверхность бериллия, либо на тонкую пленку-подложку и затем высушенную в замороженном состоянии. В недавно опубликованных работах [206, 207] приводятся детали метода и процедура количественного расчета, связанная с ним. Обычно при количественных расчетах не возникает проблем, поскольку физические и химические свойства высушенных мофильной сушкой жидких образцов и эталона достаточно близки, поэтому необходимость введения поправок отпадает. Калибровочные кривые эталонов обычно представляют собой графики зависимости скорости счета инте11сив юсти характеристической рентгеновской линии от концентрации и в исследуемом диапазоне концентраций являются неизменяющимися прямыми линиями. Все, что должен сделать исследователь,— это сравнить скорости счета характеристического рентгеновского излучения от образца и эталона н по калибровочным кривым определить концентрацию. Присутствие малых количеств органического материала, такого, как протеин, может сказаться на результатах количественного анализа. Протеин может влиять на точность воспроизведения микрокапель, на процесс формирования кристаллов льда при при- [c.86]

Следовательно, метод амперометрического титрования представляет собой видоизменение полярографического метода анализа, поскольку он основан на измерении величины диффузионного тока восстановления или окисления реагируюпщх веществ. Непосредственную связь между методами амперометрического титрования и полярографическим можно показать графически. На рис. 6.34а приведены полярографические кривые растворов соли цинка различной концентрации. Если, исходя из приведенньгх полярограмм, построить график зависимости величины диффузионного тока от концентрации цинка в растворе, получим ряд точек на прямой линии (рис. 6.346). Эта прямая отвечает уравнению 7 = кс. Подобную прямую мож- [c.764]

Кинетический метод, основанный на использовании уравнения (9.70), когда наблюдается линейная зависимость между концентрацией индикаторного вещества и временем, назьшают дифференциальным вариантом. Если концентрация хотя бы одного из реагирующих веществ за время наблюдения за скоростью реакции заметно меняется (более чем на 10%), то между концентрацией индикаторного вещества и временем существует более сложная (например, логарифмическая, обратная и т. д.) зависимость. Такой вариант назьшают интегральным. Так как для расчета неизвестной концентрации ощ)едепяемого соединения удобно использовать прямолинейные участки кинетических кривых, то в случае интегрального варианта часто строят зависимости концентрация индикаторного вещества — время в полулогарифмических, обратных или других координатах. Характер кинетических кривых, а следовательно, и использование дифференциального или интегрального вариантов кинетических методов анализа определяется типом индикаторной реакции, ее механизмом. [c.103]

Полярографический метод анализа основан на использовании концентрационной поляризации (см. гл. VH, 6), возникающей в процессе электролиза, на электроде с малой поверхностью. По характерной кривой, показывающей изменение силы тока в процессе электролиза в зависимости от приложенного напряжения, мож но с достаточной точностью определить качественный в количественный состав анализируемого вещества. Кривая силы тока в момент восстановления анализируемого иона поднимается резко вверх, образуя так называемую полярографическую волну. По расположению этой волны можно судить о качественном составе электролита-, по вьиоте волны—о концентрации восстанавливающегося иона. [c.333]

Из экспериментально полученного значения I можно определить концентрацию изучаемого вещества по величине измеренного среднего тока и характеристик капилляра. Этот прием, который иногда используется в полярографическом анализе, называют абсолютным методом. Таким методом пользовались, например, Занько [48] и Гохштейн [49]. При использовании абсолютного метода для количественных исследований константу I необходимо определять с точностью по крайней мере до 1 %. Лингейн и Ловеридж [50 ] показали, что с изменением произведения кривая зависимости [c.87]

Для этого они готовят серию растворов разной концентрации, разбавляя соответствующим образом более концентрированный раствор с точно установленной коицентрацией. Затем определяют удельные электропроводности этих растворов, составляют таблицу и калибровочную кривую. Калибровочная кривая в данном случае представляет собой графическую зависимость электропроводности от концентрации. Такого рода графики используются и в других физико-химических методах анализа. Их следует вычерчивать тущью на миллиметровой бумаге. [c.195]

В принципе можно распространить изложенный выше метод анализа на процессы, включающие большое число стадий переноса заряда, но здесь будут рассмотрены только реакции, имеющие две такие стадии. В разделе 1 этой главы было показано, что в случае двух последовательных реакций, описываемых уравнениями (1), при больших катодных перенапряжениях тафелевская зависимость имеет наклон —и при экстраполяции к Tj = 0 отсекает на ординате отрезок, равный 2г а. Следовательно, при больших катодных перенапряжениях ток пропорционален активности (концентрации) вещества О. Наоборот, при больших анодных перенапряжениях ток пропорционален активности вещества R. Эти положения подтвердились при изучении пары Tl(III)/Tl(I) (рис. 94, 95), откуда следует, что процессы окисления и восстановления ионов таллия представляют собой реакции первого порядка поТ1 (III) и Т1(1), соответственно (Феттер и Тимке [32]). Этот факт можно было объяснить или одновременным переносом двух электронов, или двумя последовательными одноэлектронными переходами, но от первого механизма приходится отказаться, учитывая другие особенности тафелевской зависимости значения тока обмена, найденные экстраполяцией к т) = 0 ее анодной и катодной ветвей, не совпадают между собой далее сумма аа+(1— ь) отличается от единицы [см. обсуждение уравнения (3) этой главы]. На рис. 94 и 95 приведены кривые, к которым можно применить последний [c.205]

Анодные поляризационные кривые, снятые на сплавах системы Гв-Мо-л й в растворе 4н серной кислоты сохраняют особенности, присущие основе сплавов - железу. Причем, кривые, снятые для гомогенизированных, двухфазных сплавов, в пределах ошибки эксперимента повторяют зависимости, набладаемые для литых образцов. Вяи-яние упрочняющей интерметаллидной фазы 1 2 ( Ло) при переходе из однофазной А двухфазную область не проявляет себя ни в виде дополнительного максимума, ни в виде активационного участка. В сплавах, богатых железом, анодный процесс контролируется растворением железа и обогащением поверхности электроположительного молибдена. Сначала растворяется железо, затем оба компонента, но скорость анодного процесса в целом определяется ионизацией молибдена. Этот механизм подтверждают данные, полученные с пааощью спектрофотометрического метода анализа раствора после выдержки сплава, содержащего 20 ат. молибдена, в 4н серной кислоте при заданных потенциалах. Добавки ниобия до 5 ат. не оказывают заметного влияния на коррозионные свойства железа. Ори увеличении концентрации происходит постепенное снижение на два порядка критических токов коррозии 0 замедление процесса перепассивации. [c.5]

За последние 10—15 лет развились два новых направления в полярографии, которые позволяют существенно повысить чувствительность этого метода. Полярография с накоплением и, в первую очередь, амальгамная полярография с накоплением, основана на предварительном электролитическом концентрировании определяемой примеси на поверхности или в объеме микроэлектрода с дальнейшим полярографическим определением этого элемента по току окисления его амальгамы или растворения пленки. Пульсполярография основана на определении микроконцентраций обратимо восстанавливающихся веществ в растворе по кривым зависимости переменной составляющей тока в цепи электролизера от постоянной составляющей пульсирующего напряжения поляризации. Методами полярографии с накоплением удается определять вещества в концентрации до 10- М. Современные пульсполярографы с эффективной отсечкой емкостного тока — квадратно-волновой поляро-граф и вектор-полярограф дают возможность определять концентрации вещества до 10 М и ниже. В сочетании с накоплением вектор-полярограф обеспечивает возможность анализа веществ до концентрации 10 9 М. Пульсполярография отличается значительно большей разрешающей способностью и несколько меньшей трудоемкостью в варианте с накоплением, чем классическая. [c.132]

Широкое распространение получила полярография как метод идентификации и количественного определения веществ, способных восстанавливаться или окисляться на электродах при электролизе соответствующих растворов. Метод весьма чувствителен и позволяет определять вещества, присутствующие в концентрациях порядка 10 молъ/л. Полярографический анализ заключается в снятии кривых зависимости силы [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология