Аморфное гало

Первое и наиболее интенсивное аморфное гало для большинства полимеров наблюдается при углах, которые соответствуют d 4,5-5.0 А. [c.115]

Описание аппаратуры для рентгеноструктурного анализа и техника экспериментальной работы описана в [313—315]. Рентгеноструктурный анализ дает возможность оценить в асфальтенах степень кристалличности, структуру кристаллических областей, размеры кристаллита. Однако в асфальтенах преобладают аморфные области. Поэтому на рентгенограммах, наряду с узкими кристаллическими рефлексами появляются широкие гало, характерные для дифракции на аморфных неупорядоченных структурах. Сравнивая интенсивность рефлексов и гало, можно судить о степени кристалличности образца. Однако на практике трудно разделить кривую распределения интенсивности на две части, так как основания пиков широки и перекрывают друг друга. Кроме того, часть дифракции на кристаллитах представляет собой диффузный фон, трудно отличимый от аморфного гало, которое может быть весьма широким. [c.154]

Маленькие кристаллиты, имеющие различные ориентации кристаллических плоскостей, дают дифракцию в виде концентрических конусов (рис. 28.6). Эта дифракционная картина, зафиксированная на плоской пленке (рентгенограмма), состоит из сравнительно резких концентрических колец, расположенных на фоне некогерентного рассеяния, и по меньшей мере одного заметного аморфного гало (рис. 28.5 и 28.7). Дифракционные картины аморфного и кристаллического образцов существенно отличаются друг от друга (рис. 28.7). У хорошо закристаллизованного образца имеются две области отражения (рис. 28.6) прямое отражение (0° < < 20 < 90°) — концентрические конусы /, II и /// и обратное отражение (90° < 20 < 180°)—концентрические конусы IV и V. [c.118]

При использовании метода Лауэ образцы должны быть цилиндрической формы или в виде листов, последнее предпочтительнее. Порошкообразный полимер можно спрессовать при незначительном давлении, чтобы не нарушить его микроструктуру, в таблетки диаметром 5 мм. В ряде случаев используют различные аморфные связующие, например шеллак или коллодий, но они дают на дифрактограмме аморфное гало. [c.127]

С помощью рентгеновского дифрактометра регистрируют дифракционную картину от образца в области углов линии кристаллической фазы, и по отношению параметров угла линии и аморфного гало судят о количестве кристаллической фазы в образце [28]. С целью повышения точности и экспрессности используется монохроматическое излучение с длиной волны, соответствующей минимальному уровню фона от образца, регистрацию дифракционной картины производят в угловом диапазоне первого аморфного гало. В качестве параметра линии аморфного гало выбирают интегральную интенсивность 5/ линии и максимальную интенсивность Л аморфного гало под максимумом линии. Рассчитывают коэффициент К, равный теоретическому [c.171]

Практически в любом кристаллическом полимере содержатся аморфные области, что приводит к появлению на рентгенограммах, кроме четких рефлексов, аморфного гало. Для того чтобы оценить, какую долю объема или массы всего полимера занимают кристаллические области, пользуются представлением о степени кристалличности. [c.360]

Чаще величину (р определяют рентгеноструктурным методом. Например, имеются рентгенограммы двух образцов одного и того же полимера, из которых один полностью аморфный, другой - частично кристаллический. На рентгенограммах обоих образцов измеряют интенсивности аморфного гало и считают их пропорциональными количеству аморфного вещества в образце. Тогда количество аморфного вещества в частично-кристаллическом образце равно отношению интенсивности аморфного гало на рентгенограмме этого образца к интенсивности гало на рентгенограмме полностью аморфного образца. [c.361]

Аморфизированную целлюлозу, используемую в качестве стандартного некристаллического целлюлозного материала, получают сухим размолом в вибрационной шаровой мельнице. Полностью аморфную целлюлозу рассматривают как особую модификацию целлюлозы с предельной степенью разупорядоченности. На ее рентгенограмме отсутствуют какие-либо признаки кристалличности и наблюдается только диффузное рассеяние - аморфное гало. Предполагают, что в аморфной целлюлозе глюкопиранозные цшслы, кроме конформации кресла С1, могут существовать и в других конформациях. [c.252]

Такой подход возможен только для полимеров, у которых можно выделить интегральную интенсивность аморфного гало. При п ом следует использовать монохроматическое рентгеновское излуче- [c.361]

При оценке СК по наиболее точному методу кривую зависимости интенсивности дифрагированных лучей от угла рассеяния (см. рис. 9.5) разбивают на две части -кристаллические пики и рассеяние аморфной частью (пунктирная линия). У высокоориентированной целлюлозы (хлопковой, рами) в интервале углов рассеяния до 34° имеются три кристаллических максимума при углах 20, равных 22,6 16,2 14,6 и аморфное гало с максимумом при 20 = 19°. Проводят линию, отделяющую фоновое рассеяние, через точки кривой при 20 4 и 32 . Степень кристалличности рассчитывают по интегральной интенсивности рассеяния как отношение площадей кристаллических пиков к общей площади под кривой рассеяния за вычетом фонового рассеяния СК = 8к/(8к За), где 8к и 5, — соответственно суммарная площадь кристаллических пиков и площадь, ограниченная кривой рассеяния аморфной части. Иногда вместо степени кристалличности определяют так называемые индексы кристалличности, например, отношение интенсивности кристаллического пика при 20 = 22,6 , за вычетом максимальной интенсивности аморфного гало I, при 20 = 19 , к I, (Т - 1а)Лк. Ошибки в определении фонового рассеяния, возникновение диффузного рассеяния, обусловленного дефектами кристаллической решетки и паракристаллической частью, приводят к недостаточной точности определения СК рентгенографическими методами. [c.243]

Пусть, например, имеются рентгенограммы двух образцов одного и того же полимера, из которых один полностью аморфный, другой —частично кристаллический. Прежде всего на рентгенограммах обоих образцов измеряют интенсивности аморфного гало. Принимая величину интенсивности аморфного гало пропорциональной [c.113]

При растяжении ка> чука приблизительно на 3007о на рентгенограмме появляются и аморфное гало, и кристаллические рефлексы.. Такого же типа рентгенограммы получаются и для многих других полимеров Чтобы при помощи рентгенограммы оценить количество аморфных и кристаллических областей в структуре, т. е сте-пень Кристалличности полимера, можно воспользоваться различными методиками. [c.113]

На рентгенограямах порошкообразных аморфно-кристаллических образцов при использовании плоской пленки появляется серия кониентрическн.> дн фракционных полос на фоне некогереитиого рассеяння и аморфного гало Если используется цилиндрический образец, то на рентгенограмме появляется серия полос на том же фоне—так называемая дебаеграмма (рис 125). [c.87]

Степень кристалличности можно определить по методике, предложенной Германсом и Вейдингером. Для этого необходимо иметь несколько образцов одного и того же полимера, обладающих разной степенью кристалличности. Если необходимо пользоваться одним образцом, то его экспонируют при разных температурах, как правило выше комнатной, что приводит к изменению степени кристалличности. Получив набор дифракционных кривых, соответствующих образцам с различной степенью кристалличности, выбирают интенсивность одного или нескольких рефлексов, пропорциональную содержанию кристаллических областей в полимере. Затем в некотором диапазоне углов в выбирают участок аморфного гало, который зависит от содержания аморфных областей в полимере. Получи набор значений Л и Ja для образцов одного и того же полимер имеющих различную степень кристалличности, строят график зави симости Л от Ja При правильном использовании методики графи получается в виде прямой линии точка пересечения этой прямой < осью ординат соответствует значению Л в полностью закристаллизо ванном образце, а с осью абсцисс - в полностью аморфном образце Измерив Л и Л образца, по полученному графику нетрудно опреде лить его степень кристалличности. [c.362]

Рентгенографическое определение степени кристалличност является достаточно точным, если на рентгенограмме имеются четки кристаллические рефлексы и аморфное гало с ясно выраженным мак симумом интенсивности. Однако на рентгенограммах многих полиме ров вместо аморфного гало наблюдается лишь общий фон, интенсиВ ность которого не имеет максимума и постепенно уменьшается по м ре удаления от центра рентгенограммы. Оценка эффективности такоп фона является сложной задачей и может быть проведена только прш [c.362]

На дифрактограммах (рис. 9.5) имеются пики, соответствующие рассеянию рентгеновских лучей кристаллической частью целлюлозы и аморфное гало в виде плавной части кривой с максимумом интенсивности при 2в = 19°. Расшифровав дифрактограмму, определяют брегговские углы 0 и рассчитывают параметры элементарной ячейки. После этого строят модель ячейки. [c.242]

При оценке СК рентгенографическим методом используют соотношение интенсивностей пиков на дифрактограмме, обусловленных рассеянием лучей кристаллическими областями, и размытого аморфного гало. Однако такую характеристику кристалличности следует считать условной, поскольку в целлюлозе нет строгого разделения на две фазы. В действительности существуют переходные зоны между кристаллическими и аморфными участками, а также дефекты кристаллической решетки и пара-кристаллическая часть. Кроме того, в кристаллической части возможно присутствие разных полиморфньк модификаций целлюлозы. Определяемая рентгенографически СК целлюлозы характеризует долю макромолекул, упорядоченных с образованием трехмерной кристаллической решетки, и долю остальных менее упорядоченных макромолекул. [c.243]

Несмотря на гибкий октаметиленовый участок, это типичный полигетероарилен, со всем, что отсюда следует. Этот полимер давал хорошую рентгенограмму при набухании в парах муравьиной или уксусной кислоты и ж-крезола. Интересно, что каждый раз параметры решетки несколько различались. При десорбции растворителя кристалло-аморфная рентгенограмма вырождалась в аморфное гало. Такие циклы можно было проводить по многу раз на пленках или волокнах, причем в последнем случае при удалении растворителя сохранялась возможность наблюдения слабо проявлявшей себя периодичности в направлении оси волокна, а набухшее волокно давало богатую рефлексами рентгенограмму. [c.339]

Синтетические аморфные полимеры (например, каучук) дают, подобно жидкостям, дифракционные картипы в виде совокупности концентрических колец диаграммы Дебая — Шерера, рис. 5.6). Для такой картины, несравненно более бедной, чем лауэграмма кристалла, характерно наличие размытого кольца — аморфного гало, диаметр которого определяется преимущественными расстояниями между рассеивающими центрами. При растяжении аморфного полимера возникает текстура и вместо равномерных по интенсивности колец, как мы видим, наблюдаются более или менее протяженные дуги вблизи меридиана или экватора кольца. Сходные картины дают фибриллярные белки, а также надмолекулярные структуры типа мышечных волокон. [c.136]

Рентгенограмма жидкости состоит из одного или нескольк широких колеи. Такое широкое кольцо обычно называют а.нор ным гало. Происхождение аморфного гало можно представи себе следующим образом. Каждый дифракционный максимум с отеетств ет какому-либо наиболее часто встречающемуся в кр сталле межатомному расстоянию В пространственной решетке кр сталла все гежагомные расстояния повторяются многократно большой степенью точности Поэтому на рентгенограмме кристал. имеется большое число резких рефлексов В аморфных телах ра стояния между отдаленными атомами изменяются хаотически, расстояния между ближайшими соседними атомами повторяют более или менее правильно Кроме того, в молекулярном амор ном веществе правильно повторяются межатомные расстоян внутри молекулы. Поэтому в аморфном веществе существует I большое число часто встречающихся межатомных расстояний, ч н является Причиной появления на рентгенограмме аморфно гало (рис. 28) (см. стр. П). Ширина аморфного галО значитель Превышает ширину кристаллических рефлексов, поскольку в амор ном веществе наблюдается значительный разброс величин расстс ннй между различными атомами [c.104]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.104 ]

Физикохимия полимеров Издание второе (1966) -- [ c.104 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.104 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.103 , c.106 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.83 ]

Кристаллизация каучуков и резин (1973) -- [ c.59 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология