Кристалличность методы оценки

МЕТОДЫ ОЦЕНКИ СТЕПЕНИ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ [c.211]

В настоящее время разработан ряд самых различных методов оценки удельной поверхности, включая прямой микроскопический или электронно-микроскопический анализ. Степень кристалличности порошков и, следовательно, размер частиц можно оценить по диффузности рентгенограмм i[27a]. Для исследования структуры пористых тел довольно широко применяют методы, основанные на измерении проницаемости. Хотя эти методы не имеют прямого отношения к теме этой книги, их все же стоит рассмотреть хотя бы вкратце. Представим пористую среду в виде пучка капилляров. Тогда, согласно закону Дарси (1956 г.), объемная скорость вязкого течения через эту среду должна быть пропорциональна градиенту давления [c.423]

Для определения степени кристалличности изотактического полгшропилена пригоден метод инфракрасной спектроскопии, в основе которого лежит оценка интегральной экстинкции полосы поглощения 999 см характерной для кристаллического полимера, с помощью контрольной полосы 974 см подчиняющейся закону Ламберта — Бера [29]. [c.71]

Что касается косвенных методов оценки кристалличности, то все они основаны на различной плотности упаковки цепей в кристаллических и аморфных участках и связанным с этим различием в скоростях химических реакций или количестве сорбированного вещества. [c.21]

ОЦЕНКА СТЕПЕНИ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ [c.339]

Натуральный каучук относится к слабо кристаллизующимся полимерам. Данные, представленные выше, показывают, что при различных методах оценки получаются практически совпадающие величины. Небольшие расхождения, возможно, обусловлены чувствительностью примененных методик к различным дефектам структуры. Тем не менее можно сделать основной вывод, что при относительно низких степенях кристалличности сосуществуют две фазы. [c.294]

Второй, независимый метод оценки степени кристалличности фторопласта-4 основан на изменении плотности образца и определении по тарировочной кривой, изображенной на рис. 127, [c.268]

Как было найдено в ряде работ этот метод оценки степени кристалличности полиэтилена дает результаты, удовлетворительно согласующиеся с измерением степени кристалличности по дифракции рентгеновских лучей. Обычно степень кристалличности, определенная методом инфракрасной спектроскопии, оказывается на несколько процентов ниже, чем по дифракции рентгеновских лучей. Это [c.323]

Поскольку различные свойства по-разному подчиняются правилу аддитивности, неизбежны различия в значениях степени кристалличности, получаемых различными методами [192, 193]. К сожалению, наиболее прямой из методов оценки степени кристалличности рентгеновский — обладает невысокой точностью. Ограниченность других методов связана с невозможностью иметь в качестве эталона чисто кристаллический образец в силу особенностей природы полимеров степень кристалличности, равная единице (100%), не может быть достигнута даже в случае наиболее совершенных монокристаллов уже элементарные образования — кристаллиты — в полимерах принципиально дефектны. [c.114]

Применение обычных методов оценки количественного содержания кристаллической фазы к исследованию кристаллических полимеров дает не всегда одинаковые результаты. Каждый метод может учитывать только ту или иную степень упорядоченности и поэтому не отражает полностью сложную структуру полимера. Тем не менее в ряде случаев с практической точки зрения оценка кристалличности полимера может представлять определенный интерес. [c.193]

Для упаковочной промышленности предложено классифицировать парафины по их индексу кристалличности (ИК). В результате изучения усадочных явлений различных парафинов, церезинов и восков [9—11] предложен метод их оценки с помощью индекса кристалличности, который может быть подсчитан по формуле [c.8]

Наряду с оптическими методами для исследования дисперсных систем используются и рентгеновские методы, отличие которых от оптических заключается в малой длине волны рентгеновского излучения по сравнению с размером частиц дисперсной фазы. В основном рентгеновские методы используются для изучения внутренней структуры частиц дисперсной фазы (кристалличности, упаковки молекул). Возможно и определение размеров частиц, основанное на анализе формы дифракционных линий на рентгенограмме при дифракции рентгеновских лучей на малых кристаллах образуются размытые дифракционные максимумы, по ширине которых можно оценить размер частиц (точнее говоря, областей совершенной кристаллической решетки). Аморфные частицы, как известно, не дают дифракционных максимумов оценка размеров таких частиц может быть проведена с помощью анализа диффузного рассеяния рентгеновских лучей возле первичного пучка (так называемое малоугловое рассеяние). Теория этого метода определения размера аморфных частиц имеет общие черты с теорией рассеяния света большими частицами. [c.172]

Кажущаяся степень кристалличности данного полимерного образца может в значительной степени зависеть от метода измерения. Поэтому следует указывать, какой метод использовался для оценки, например степень кристалличности по данным ЯМР . [c.98]

Двумя другими методами, обычно используемым для оценки кристалличности полиамидов, являются ИК-спектроскопия, дилатометрия, которые будут рассмотрены в этой главе. [c.233]

Например, метод ИКС НПВО применяли для изучения степени кристалличности и ориентации макромолекул в приповерхностных слоях толщиной около 1 мкм в прессованных образцах ПЭНД [36]. Для оценки ориентации использовали полосу поглощения 2850 см валентных колебаний -СНг-групп, нечувствительную к фазовому состоянию. Степень кристалличности определяли по величине отношения оптических плотностей полос 730 и 720 см , [c.233]

Метод ИКС НПВО применяется для оценки степени кристалличности и ориентации макромолекул в приповерхностных слоях толщиной около 1 мкм в прессованных образцах [20]. Для оценки ориентации ПЭНД используется полоса поглощения 2850 см валентных колебаний -СНг-групп, нечувствительная к фазовому состоянию. Степень кристалличности определяется по величине отношения оптических плотностей полос 730 и 720 см , а для полихлоропренового каучука [21] - из отношения интенсивности полос поглощения при 780 и 1660 см [c.363]

При оценке СК по наиболее точному методу кривую зависимости интенсивности дифрагированных лучей от угла рассеяния (см. рис. 9.5) разбивают на две части -кристаллические пики и рассеяние аморфной частью (пунктирная линия). У высокоориентированной целлюлозы (хлопковой, рами) в интервале углов рассеяния до 34° имеются три кристаллических максимума при углах 20, равных 22,6 16,2 14,6 и аморфное гало с максимумом при 20 = 19°. Проводят линию, отделяющую фоновое рассеяние, через точки кривой при 20 4 и 32 . Степень кристалличности рассчитывают по интегральной интенсивности рассеяния как отношение площадей кристаллических пиков к общей площади под кривой рассеяния за вычетом фонового рассеяния СК = 8к/(8к За), где 8к и 5, — соответственно суммарная площадь кристаллических пиков и площадь, ограниченная кривой рассеяния аморфной части. Иногда вместо степени кристалличности определяют так называемые индексы кристалличности, например, отношение интенсивности кристаллического пика при 20 = 22,6 , за вычетом максимальной интенсивности аморфного гало I, при 20 = 19 , к I, (Т - 1а)Лк. Ошибки в определении фонового рассеяния, возникновение диффузного рассеяния, обусловленного дефектами кристаллической решетки и паракристаллической частью, приводят к недостаточной точности определения СК рентгенографическими методами. [c.243]

Для оценки степени кристалличности полиоксипропилена кроме рентгеновских методов используют измерения плотности (плотности кристаллического и аморфного полимеров равны 1,157 и 1,002 г/см Соответственно) [83]. Стереорегулярность полимеров оценивают также по температуре плавления [83, 114], исходя из уравнения [c.257]

Степень кристалличности определяют вычитанием интенсивности диффузного рассеяния от аморфной фракции из общей интенсивности по методу Германса [17]. Однако этот метод, несмотря на его детальную обработку, включает ряд допущений и не является теоретически строго обоснованным. Чаще ограничиваются оценкой индекса кристалличности /кр [18], который выражается через отношение ширины второго экваториального пика —рефлекс от плоскости (101) —к его высоте [c.21]

Теория позволяет также оценить концентрацию А-звеньев, которые находятся в кристаллическом состоянии при температурах ниже Тпл. Эта оценка получается при усреднении по всем последовательностям А-звеньев, включенным в кристаллиты. Такой метод расчета приводит к некоторой переоценке степени кристалличности, так как последовательности с длиной, превышающей также могут входить в кристаллиты длиной . [c.88]

Для оценки уровня кристалличности можно использовать различные методы. Наряду с рентгенографией, инфракрасной спектроскопией и ядерным магнитным резонансом высокого разрешения для этих целей используется анализ таких термодинамических характеристик, как плотность, теплоемкость [c.293]

Позднее с получением данных о низком содержании в целлюлозе малоупорядоченной части возникла концепция однофазной кристаллической системы с дефектами кристаллической решетки. Следует подчеркнуть, что возникновение двух концепций было связано с использованием различных методов оценки степени кристалличности целлюлозы (см. 9.4.4), результаты которых не согласовывались друг с другом. [c.238]

Облучение целлюлозы в дозах до 0,5 МДж/кг не оказывало влияния на степень кристалличности, а при увеличении дозы до 1 МДж/кг наблюдалось лишь незначительное ее увеличение [85]. Облучение целлюлозы II снижает степень кристалличности. Оценка степени кристалличности методом рентгенографического анализа указывает, по-видимому, лишь на кажущуюся неноврежденность структуры целлюлозы. Уже после мягкой механической обработки происходит разрушение кристаллической структуры и появляется рентгенограмма аморфной целлюлозы. Высказывают предположение [30], что высокие дозы гамма-облучения одинаково воздействуют на кристаллические и аморфные области. В результате возникает множество дефектов кристаллической структуры на всем протяжении фибрилл, но последние сохраняют свою исходную форму. Однако даже слабое внешнее воздействие, например обработка ультразвуком в течение нескольких минут, показывает, что после облучения фибриллы фактически представляют собой ряды из коротких фрагментов, способных легко разупорядочиваться (рис. 13.10). [c.295]

Предложены методы оценки изотактичностн для полукристаллических полимеров а) по кривой зависимости степени кристалличности от изотактичности (линейности) полиэтилена б) по динамическому модулю сдвига, зависящему от степени кристалличности, причем градуировочная кривая также берется для полиэтилена. [c.498]

По-видимому, другим фактором, определяюш,имстойкость иолиати ленов к растрескиванию, таким н<е важным, как величина среднего молекулярного веса и вид кривой распределения молекулярных весов, является их кристалличность, или, точнее — их кристаллическая текстура В полимерах типа П1 с высокой илот ностью и модулем упругости развитая кристалличность может маскировать различия в стойкости к растрескиванию, вызван1 ые пеболь-шими колебаниями в молекулярных весах. Основным фактором, влияющим на возможность кристаллизации данного образца полиэтилена, является разветвленность цепей и в меньшей степени величина молекулярного веса. Реализация этой возможности сильно зависит от термической предыстории образца, влияющей на количество в на характер кристаллической фазы. Определение плотности — удобный и быстрый метод оценки степени кристалличности, хотя он и не дает возможности оценить некоторые тонкие различия в кристаллической структуре, влияющие на сопротивляемость растрескиванию. [c.340]

Следует заметить, что существующие методы оценки степени кристалличности основаны на представлении о двухфазиости кристаллических полимеров. Эти взгляды сейчас пересматриваются в связи с последними структурными исследованиями строения кристаллических полимеров. [c.181]

Доказательством получения статистического сополимера служили данные ЯМР на С. Сотрудник нашей лаборатории Найсли предложил метод оценки распределения п-оксибензоила или ОБК—ОБК и ОБК — терефталатных диад. Как следует из табл. VIII.2, полученное экспериментально распределение диад практически совпадает с рассчитанным для статистического сополимера. Кроме того, кривые рентгеновской дифракции показывают непрерывное уменьшение кристалличности ПЭТФ с увеличением концентрации п-оксибензой-ных единиц и увеличение кристалличности по этим единицам. Непрерывное изменение морфологии системы с изменением состава 172 [c.172]

Методы оценки структурной неоднородности. Для характеристики структурной неоднородности целлюлозы, в частности степени ее упорядоченности и кристалличности, предложено большое число физических, физико-химических и химических методов исследования. Из этих методов наибольший интерес представляют структурные методы — рентгенография и ИК-спектроскопия физико-химические методы — сорбция влаги и иода химические методы — дей,-терирование и формилирование целлюлозы, а также метилирование диазометаном. [c.77]

Степень кристалличности определяется но данным рептгепо структурного анализа, по плотности, ИК-спектрам и т. п. Дапшле,. полученные разными методами, могут заметно различаться, поэтому оценка степени кристалличности относительна и пригодна лишь для качественного сопоставления надмолекулярной структуры разных полимеров. [c.174]

Однако оптические методы сравнительно сложны, а измерение плотности дает неточные и неоднозначные сведения о структуре волокон. Поэтому чаще всего используются предложенные Швертассеком [28] методы оценки кристаллично сти по сорбции иода, по набуханию или времени растворения волокон в концентрированной серной кислоте и в других растворителях. [c.124]

Кристаллизации из расплава и степень фисталЛичностн охлажденных образцов зависит от М. Наиболее широко применяемый метод оценки М ПТФЭ основан на зависимости плотности спеченных образцов от М, вытекающей из указанной выше связи степени кристалличности и М, и различия в плотностях кристаллических и аморфных областей (рис. Н. 6). Для этого метода требуется учитывать пористость образца. Истинная плотность может быть определена по ИК-спектру (по полосе поглощения 12,8 мкм). Плотность кристаллического ПТФЭ при 23°С, найденная экстраполяцией зависимости плотности от степени кристалличности, равна 2,304 0,006 г/м . Рентгеноструктурный анализ дает результаты ниже, чем ИК-спектроскопия, на 5 и на [c.40]

Германе и Вайдингер предложили очень простой рентгенографический метод определения степени кристалличности поликарбонатов на основе бисфенола А. При стандартных условиях измеряют интенсивность рассеяния при угле отражения 2 оз = 12,2° для частично кристаллического и аморфного образцов и по отношению интенсивностей рассчитывают долю аморфной фазы. Этот метод оценки основан на иредположении, что при 2v = = 12,2° участие кристаллической части полимера в общем рассеянии равно нулю. [c.145]

Прежде всего среди этих дополиительных методов следует отметить определение плотности полимера. Сугцествуют два крайних значения плотности полимера для аморфного полимера (эта величина получается экстраполированием на необходимую температуру по кривой изменения плотности расплава полимера с температурой) и для кристаллического состояния (эта величина рассчитывается из упаковки полимерных цепей в элементарной кристаллической ячейке, определяемой на основе данных рентгеноструктурного анализа). Определенная экспериментальным путем (например, по рав-н()] есному положению в трубке с градиентом плотности или пикно-мотричоски) плотность позволяет оценить содержание упорядочен-н()11 части в полимере или условную степень кристалличности по схеме, изображенной на рис. 10.8, где точка соответствует теоретической плотности монокристалла, а — экстраполированной по данным и з расплава плотности аморфного полимера и э — экспериментальной нлот-ности исследуемого образца. Степень кристалличности К, определенная по этому методу, не является истинной, как и рассчитанная по описанным ранее методам оценки кристалличности. Недостатки данного метода связаны как с возмо кными ошибками при определении кристаллографической ячейки и при экстраполяции плотности из области расплава на нормальные температуры, так и с тем, что плотность аморфных областей [c.240]

Для оценки гомогенности смесей можно использовать изменения в степени кристалличности, определяемые методом дилатометрии. Так, при изучении скорости кристаллизации цис-1,4-полнбутадиена в смеси с БСК установлено, что в присутствии возрастающих количеств БСК наблюдается заметное снижение скорости кристаллизации СКД при любом составе смеси скорость кристаллизации полибутадиена уменьшается по мере нарастания гомогенности смеси. Введение технического углерода также снижает кристалличность СКД. [c.578]

При оценке СК рентгенографическим методом используют соотношение интенсивностей пиков на дифрактограмме, обусловленных рассеянием лучей кристаллическими областями, и размытого аморфного гало. Однако такую характеристику кристалличности следует считать условной, поскольку в целлюлозе нет строгого разделения на две фазы. В действительности существуют переходные зоны между кристаллическими и аморфными участками, а также дефекты кристаллической решетки и пара-кристаллическая часть. Кроме того, в кристаллической части возможно присутствие разных полиморфньк модификаций целлюлозы. Определяемая рентгенографически СК целлюлозы характеризует долю макромолекул, упорядоченных с образованием трехмерной кристаллической решетки, и долю остальных менее упорядоченных макромолекул. [c.243]

Для оценки изменений, происходящих в структуре целлюлозы в начальных стадиях этерификации и алкилирования, в работе [40] использован метод Ант-Вуоринена [56]. По этому методу вычисляется так называемый индекс кристалличности [c.50]

При определении содержания кристаллической фазы при помощи измерения любой другой физической величины такн<е всегда используются соответствующие значения этой величины для низкомолекулярпых кристаллических гомологов (например, при оценке кристалличности полиэтилена по теплосодержанию используются значения скрытых теплот плавления низкомолекулярных парафинов). Оценка степени кристалличности сравнепиедг на рентгенограмме интенсивностей рефлексов, приписываемых рассеянию на аморфных и кристаллических областях, является также ненадежной, поскольку до выяснения природы кристалла полимера нельзя определить и характер рассеяния в таких кристаллах. Следовательно, и в этом методе молчаливо предполагается тождественность строения кристаллов полимеров и их низших гомологов. Тот же дефект содержится и в оценке степени кристалличности по инфракрасным спектрам, где для сравнения используются спектры низкомолекулярпых веществ. Таким образом, все оцетгки степени кристалличности полимеров являются формальными и должны быть пересмотрены после выяснения природы кристаллов полимеров. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология