Полярография переменно-точная

Несмотря на то что чувствительность определения элементов-примесей при коэффициенте обогащения 200 должна быть 5-10 %, при значении холостой пробы 5-10- % минимальная концентрация меди может быть определена не ниже 3-10- %. Такая же точно концентрация меди, свинца, кадмия и цинка с учетом холостой пробы определяется на полярографе переменного тока. [c.199]

Принципиальная схема такого полярографа приведена на рис. XI.30. Падение напряжения на сопротивлении Е пропорционально силе тока, проходяш его через ячейку.Усилитель регистрирует только переменную составляюш,ую, так как он присоединен через конденсатор С. Вблизи точки полуволны проводимость ячейки резко возрастает, что вызывает резкое возрастание регистрируемой вольтметром переменной составляющ,ей, максимум напряжения которой будет точно фиксировать место положения полуволны. [c.314]

В представленных выше схемах применяют двухэлектродную полярографическую ячейку и низкоомный преобразователь тока в напряжение. Такие схемы не обеспечивают точного установления и поддержания поляризующего напряжения на индикаторном электроде. Для стабилизации напряжения в этих случаях применяют специальные устройства, называемые потенцио-статами 15, см. рис. 5.1, д). Потенциостат имеет два высокоомных входа. К первому из них подводят все источники поляризующего напряжения, к другому — цепь обратной связи. При двухэлекгродной ячейке в эту цепь включают только преобразователь тока в напряжение. Через цепь обратной связи вносится коррекция на падение напряжения на преобразователе. При трехэлектродной ячейке в цепь обратной связи включают и ячейку через электрод сравнения. При этом вносится коррекция и на омическое падение напряжения в цепи ячейки. Коррекция будет тем точнее, чем ближе к рабочему электроду подводят электрод сравнения. Важно отметить, что в настоящее время потенциостат является обязательным элементом полярографа переменного тока независимо от формы переменного напряжения и способа элиминирования емкостного тока. [c.71]

Метод осциллографической полярографии по Гейровскому и Форейту [96—98] тесно связан с хронопотенциометрическим методом (разд. 4.3.3). В отличие от последнего в данном методе для задаваемого тока применяется синусоидальная или в последнее время прямоугольная форма периодической зависимости тока от времени, а не пилообразная. На этом основании автор объединяет осциллографическую полярографию с обсуждаемыми ранее методами переменнотоковой полярографии, несмотря на то что метод осциллографической полярографии значительно отличается от обычной переменнотоковой полярографии, при которой напряжение является независимой переменной. На измерительную ячейку накладывают синосуидальный переменный ток и осциллографом регистрируют мгновенные изменения потенциала или его первую производную. Поскольку поляризованный электрод представляет собой наибольшее сопротивление измерительной ячейки, регистрируемое осциллографом изменение напряжения соответствует изменению потенциала на электроде. Еще точнее это условие соблюдается при применении трех электродов, как это обычно производят в хронопотенциометрии. К сожалению, промышленность еще не выпускает приборы для проведения подобных измерений. [c.159]

В последние годы Брейером [67], а также Доссом и Гупта [68] разработан полярографический метод тепзамметрии , в котором используется переменный ток, что позволяет исключить процесс переноса заряда, который возникает при применении постоянного тока. Таким образом, этим методом можно более точно, чем методом полярографии, использующей постоянный ток, анализировать процессы адсорбции или десорбции па поверхности раздела ртуть — раствор. Действительно, еслп получить кривые зависимости тока от напряжения, используя переменный ток, для раствора, содержащего в качестве ПАВ октанол и в качестве основного электролита перхлорат натрия, то оказывается, что на них обнаруживается два пика — один на отрицательной ветви и другой на положительной. Такой вид кривых совпадает с формой кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала. Брейер показал, что этот метод пригоден и для исследования процесса адсорбции и десорбции молекул биполярного строения, а также для решения различных практических задач [69]. [c.239]

Теоретическое положение, что ток заряжения и фарадеевский ток должны опережать по фазе приложенное переменное напряжение соответственно на 90 и 45°, сформулировано в предположении об отсутствии влияния сопротивления (г7 -падение напряжения). В действительности же сопротивление сильно изменяет соотношения фаз как для тока заряжения, так и для фарадеевского тока. В разд. 7.3 было показано, что сопротивление нарушает и другие корреляции между теорией и экспериментом, так что в переменнотоковой полярографии сопротивление является весьма важным фактором. Можно считать поэтому, что если фазочувствительную переменнотоковую полярографию нужно использовать с максимальной эффективностью, и не эмпирически, а строго научным или логическим способом, то влияние / -падения напряжения следует свести к минимуму или даже полностью устранить. Необходима поэтому трехэлектродная система. Даже в этом случае нескомне.гсированное сопротивление (см. гл. 2) вызывает отклонение от идеального поведения, и для точных измерений угла сдвига фаз необходима схема положительной обратной связи. [c.454]

На рис. 7.41, а сопоставлены фазочувствительная и общая переменнотоковые полярограммы обратимой системы на второй гармонике. На рис. <р — переменный ток на частоте 2/, [1 2Ы) а фр максимальное или минимальное значение <р, т. е. лараметр, пропорциональный концентрации в полярографии на второй гармонике. Третья гармоника с аналогичными параметрами Ф и Фр показана на рис. 7.41, б. Так как было установлено, что ток заряжения в полярографии на второй гармонике очень мал, то могут возникнуть сомнения в необходимости использовать фазочувствительное определение. Однако для этого все же имеются некоторые основания. Как показано на рис. 7.41, градуировочную кривую, например, в фазочувствительном варианте можно построить по значениям тока от пика до пика 1р р [58]. Величина р-р является единственным параметром, измеряемым независимо от линии фона, что требуется при получении фр в нефазочувствительном варианте. Кроме того, ток заряжения не равен точно нулю, а в полярографии на второй гармонике также имеет конечное значение [9, 11]. Поэтому использование фазочувствительного определения позволяет отделить ток заряжения. [c.475]

В полярографе ЬР-7 линейное изменение напряжения на электродах происходит с помощью точного измерительного потенциометра. В цепь индикаторного электрода включено переменное со-прот ивление, на котором возникает падение напряжения в соответствии с проходящим током. Это напряжение регистрируется электронным компенсационным линейным самописцем Е2-7. В полярограф встроен полярографический фильтр, состоящий из точных сопротивлений и конденсаторов, предназначенный для подавления осцилляций. [c.190]

Другим методом калибрования является замена электролитической ячейки стандартным переменным сопротивлением. Этот метод является простым и наиболее удобным для практической работы. К полярографу вместо электролитической ячейки присоединяют прецизионный магазин сопротивления (О до 100 ООО ом) и на систему накладывают определенное напряжение. Падение потенциала з на потенциометре точно устанавливают компенсационным способом при помощи элемента Вестона. Сопротивление (Я) магазина и сопротивление шунта Айртона подбирают таким образом, чтобы приложенная э. д. с. и отклонение гальванометра были достаточно велики для точного измерения. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология