Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полярограммы переменнотоковые

    Зависимость напряжения от времени в переменнотоковой синусоидальной полярографии представлена на рис. 5.13, там же приведена переменнотоковая полярограмма на фоне классической постояннотоковой полярограммы. Почему же регистрируемая в переменнотоковой полярографии зависимость силы тока от потенциала столь существенно отличается по форме от классической полярограммы и имеет вид, характерный для первой производной от силы тока по потенциалу  [c.282]


Рис. 49. Переменнотоковые однокомпонентные (а, б) и трехкомпонентные (в) полярограммы а — таст-режим регистрация б — регистрация непрерывная в — таст-режим регистрация I, П — обратимые П1 — необратимая (таст-режим регистрация) Рис. 49. Переменнотоковые однокомпонентные (а, б) и трехкомпонентные (в) полярограммы а — <a href="/info/134239">таст</a>-режим регистрация б — <a href="/info/135478">регистрация непрерывная</a> в — <a href="/info/134239">таст</a>-режим регистрация I, П — обратимые П1 — необратимая (<a href="/info/134239">таст</a>-режим регистрация)
    Разрешающая способность и чувствительность полярографии переменного тока выше, чем у обычной полярографии. Однако необратимость электрохимического процесса может значительно ухудшить аналитические возмож юсти метода. В предельном случае полностью необратимого процесса соответствующие пики на переменнотоковой полярограмме не проявляются вовсе (например, при необратимом восстановлении кислорода). [c.158]

    Примечание. При съемке переменнотоковых полярограмм ис пользовать трапецеидальное или синусоидальное переменное напряже ние малой амплитуды (А = 2 или 4 мВ). [c.167]

    Снятие полярограмм в переменнотоковом режиме. [c.168]

    Для съемки полярограммы в переменнотоковом режиме устанавливают ручки прибора в следующие положения  [c.168]

    В данной работе примеси меди и кадмия в металлическом цинке определяют методом добавок. При использовании этого метода предполагают, что высота пика переменнотоковой полярограммы прямо пропорциональна концентрации деполяризатора в растворе. [c.172]

    При определении концентрации расчетным методом готовят два идентичных раствора определяемого вещества, в один из которых вводят небольшую добавку раствора того же вещества известной концентрации. Регистрируют переменнотоковые полярограммы обоих растворов и измеряют высоты пиков на полярограммах (мм). Определяемую концентрацию деполяризатора в растворе (с ) вычисляют по формуле [c.172]

    При определении концентрации графическим методом готовят три раствора определяемого вещества № I, № 2 и № 3. В растворы № 2 и № 3 вводят разные и небольшие по объему добавки стандартного раствора того же вещества. Регистрируют при одинаковой чувствительности прибора переменнотоковые полярограммы всех растворов и определяют высоты пикон (мм). [c.172]

    Полярограф переменного тока (ППТ-1) используют для качественного и количественного анализа, а также для электрохимических исследований. Он позволяет регистрировать вольтамперные кривые (полярограммы) в классическом и переменнотоковом режимах. [c.181]


Рис. Д. 120. Сопоставление постояннотоковых и переменнотоковых полярограмм. Рис. Д. 120. Сопоставление постояннотоковых и переменнотоковых полярограмм.
    Переменнотоковая вольтамперометрия (полярография) отличается от классической (постояннотоковой) тем, что на электроды наряду с постоянным напряжением, медленно изменяющимся во времени, накладывается переменное напряжение небольшой амплитуды (до 50 мВ). Переменнотоковая вольтамперная кривая, так же как кривая, полученная при линейной развертке напряжения, имеет форму кривой с максимумом (см. рис. 2.20) и содержит такую же аналитическую информацию. Количественная зависимость максимального тока на переменнотоковой полярограмме от концентрации анализируемого вещества определяется уравнением  [c.143]

    Метод переменнотоковой полярографии сводится обычно к измерению фарадеевского импеданса или соответственно фарадеевского переменного тока в зависимости от приложенного потенциала постоянного тока. Как было отмечено в разд. 4.5.1 и показано на рис. 4.28, минимум фарадеевского импеданса, т. е, максимум фарадеевского переменного тока, наблюдается при потенциале полуволны постояннотоковой полярографии. Кривая переменнотоковой полярограммы деполяризатора в идеальном случае имеет вид первой производной постояннотоковой полярограммы (рис. 4.28). Переменнотоковую полярограмму формально можно рассматривать как усиление характеристической кривой триода (которая в данном случае соответствует вольтамперной кривой). Но следует учесть, что скорость процесса определяется скоростью передачи ионов (диффузии) или самих реакций. [c.156]

    Основной ток переменнотоковой полярографии (пунктирная кривая на рис. 4.28), как указано в предыдущем разделе, в широкой области значений потенциалов является емкостным переменным током, и поэтому кривая переменный ток — потенциал имеет такой же вид, как кривая емкость двойного электрического слоя — потенциал (рис. 4.27). Подъем в конце при положительных и отрицательных значениях потенциала соответствует прежде всего процессам окисления —восстановления (растворение металла электрода или соответственно выделение ионов электролита). Величина пикового тока переменнотоковой полярограммы складывается из емкостного и фарадеевского токов. Оба компонента суммируют как векторы (рис. 4.3). Как и в случае постояннотоковой полярографии, емкостный ток ограничивает чувствительность метода, так что важно знать его. Для чистого емкостного тока (пунктирная кривая на рис. 4.28) имеется следующее выражение  [c.156]

    Фарадеевский импеданс возрастает с увеличением степени необратимости реакции переноса (разд. 4.1). В то время как высота волны постояннотоковой полярограммы для необратимой реакции зависит от диффузии и так же, как в случае полярограммы обратимой реакции, описывается уравнением Ильковича, соответствующее значение пикового тока на кривой переменнотоковой полярографии значительно уменьшается (в зависимости от степени необратимости реакции — до 100 раз). Следствием этого является более низкая чувствительность метода по сравнению с названными выше. Математическое описание пикового тока приведено в соответствующей литературе [95]. [c.159]

Рис. 86. Классическая (1) и переменнотоковая (2) полярограммы Рис. 86. Классическая (1) и переменнотоковая (2) полярограммы
    Благодаря тому, что полярограмма одиночного деполяризатора имеет вид узкого пика шириной в 90/и мВ (для обратимого процесса), метод переменнотоковой полярографии, как и дифференциально-импульсный метод (при малых амплитудах импульса), имеет [c.364]

Рис. 9.15. Вторая производная 2А1/сЬ (1) от 1—Ш п, определяющая форму переменнотоковой полярограммы второго порядка для обратимой Рис. 9.15. <a href="/info/927582">Вторая производная</a> 2А1/сЬ (1) от 1—Ш п, определяющая форму <a href="/info/769038">переменнотоковой полярограммы</a> <a href="/info/136639">второго порядка</a> для обратимой
    Каковы особенности переменнотоковой полярографии Какой вид имеет переменнотоковая полярограмма От каких факторов зависит максимальный ток  [c.258]

Рис. 3. Полярограммы восстановления Sb(III) на фоне . М НС1, полученные методами классической (i), переменнотоковой (2) и осциллографической (3) полярографии Рис. 3. <a href="/info/769092">Полярограммы восстановления</a> Sb(III) на фоне . М НС1, <a href="/info/3912">полученные методами</a> классической (i), переменнотоковой (2) и осциллографической (3) полярографии

    Электрохимическое восстановление ЗЬ(1И) до элементной ЗЬ [реакция (2)] исследовано методами классической, осциллографической, переменнотоковой и импульсной полярографии. На рис. 3 представлены типичные полярограммы восстановления ЗЬ(П1), полученные указанными методами. Наибольшую чувствительность [c.62]

Рис. 9.14. Переменнотоковая полярограмма (/) и классическая полярографическая вол-на (2) Рис. 9.14. <a href="/info/769038">Переменнотоковая полярограмма</a> (/) и классическая полярографическая вол-на (2)
    Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Рис. S.13. Зависимость напряжения от времени (Л и переменнотоковая лолярограм-ма (2) 3—постояннотоковая полярограмма того же раствора Рис. S.13. <a href="/info/39640">Зависимость напряжения</a> от времени (Л и переменнотоковая лолярограм-ма (2) 3—<a href="/info/769105">постояннотоковая полярограмма</a> того же раствора
    Ионы Zn(II) необратимо восстанавливаются из нейтральных и щелочных (иапример, из аммиачных буферных) растворов, что затрудняет его определение методами переменнотоковой полярографии. При подкисленин растворов степень обратимости возрастает и на фоне ряда кислот процесс восстановления протекает квазиобратимо, что значительно улучшает условия определения ионов 2п(П). В то же время в сильнокислых растворах потенциалы восстановления ионов цинка и водорода существенно сближаются, так что раздельное определение их методом постояннотоковой и дифференциальной импульсной полярографии делается невозможным. Поскольку ионы водорода восстанавливаются на ртути существенно необратимо, то при использовании метода синусоидальной перемениотоковой полярографии мешающее действие ионов водорода устраняется. В то же время в кислых средах необратимо происходит и восстановление кислорода, так что его сигнал на полярограмме не проявляется. В связи с этим применение переменнотоковой полярографии позволяет избежать продолжительной операции его удаления, упрощает конструкцию ячейки и оснащение рабочего места в полярографической лаборатории. [c.299]

    Метод переменнотоковой полярографии. На полярограммах переменного тока помимо величин высот и потенциалов пиков рассчитывают ширину полупика о, предварительно определив масштаб (мВ/мм) по осп потенциалов. В соответствии с рекомендациями, данными в теоретическом введении к методу переменнотоковой полярографии, характеризуют обратимость изучаемой электрохимической реакции. [c.169]

    Регистрируют переменнотоковые полярограммы указанных растворов. При этом чувствительность подбирают так, чтобы регистрацию полярограмм всех растворов можно было произвести без изменения чувствительности прибора. С этой целью чувствительност ь подбирают, помещая в полярографическую ячейку раствор № 3. [c.173]

    Применение фазоселективного выпрямителя в переменнотоковой полярографии дает возможность полностью устранить емкостный ток, поскольку он опережает фарадеев ток (остаточный ток, обусловленный электродной реакцией деполяризатора). Ход перемениотоковой полярограммы становится понятным пр сопоставлении переменнотоковой полярограммы с постояннотоковой (рис. Д. 120). На постояннотоковой полярограмме (верхняя диаграмма) чистому фоновому электролиту соответствует кривая 1 (штриховая линия). Подъем на этой криво/г при. положительном потенциале ртутного капельного электрода обусловлен анодным растворением ртути, а при большом отрицательном значении потенциала— выделением катионов фонового электролита. При добавлении к фоновому электролиту деполяризатора ход кривой 2 вначале будет таким же. Вблизи потенциала полуволны деполяризатора возникает волна, а затем на кривой снова наблюдается горизонтальный участок до значения потенциала разложения фонового электролита. Небольшое переменное напряжение, наложенное на линейно возрастающее постоянное напряжение переменнотоковой полярографии (в точках а, б, в), вызывает в области небольшого возрастания постояннотоковой полярограммы (а и в) незначительное изменение силы тока, но большое изменение потенциала полуволны в области б, обозначенное б. Поскольку, как указано выше, протекает только переменный ток, на переменнотоковой полярограмме (нижняя диаграмма) наблюдаются только эти изменения. Для обычных деполяризаторов возникают максимумы при значениях их потенциалов полуволн. Таким образом,, в идеальном случае переменнотоковая полярограмма совпадает с первой производной соответствующей постояннотоковой полярограммы (рис. Д.121), а также с дифференциальной полярограммой. Существенным отличием является очень небольшой максимум в случае необратимого электродного процесса,, поскольку малого значения переменного напряжения уже недостаточно для окисления и восстановления соответствующего количества деполяризатора на электродах. Поэтому применение переменнотоковой полярографии ограничено обратимостью электродных реакций. Однако этот метод имеет то преимуще- [c.302]

    Ввеоху постояннотокоаые полярограммы раствора фонового электролита 1 и деполяризатора 2. Переменное напряжение, наложенное на постоянное напряжение в точках а, 6 и в, вызывает переменный ток (точка б ). Внизу переменнотоковые полярограммы фонового электролита 1 н деполяризатора 2. [c.302]

    Так же как в методе переменнотоковой полярографии на полярограммах КВП наблюдаются характерные колоколообразные симметричные максимумы деполяризаторов (рис. Д.124), но с характерными ступенями. Для максимальной силы тока по аналогии с урав1нением (428) можно записать [c.305]

    Для полярографии используют электрометрические схемы, описанные в лабораторных работах и серийно выпускаемые промышленностью постояннотоковые и переменнотоковые полярографы визуальные (М-7, ПВ-5, СГМ-8 и др.), с самописцами для автоматической записи полярографических волн (интегральных и дифференциальных полЯрограмм), ПЭ-312 постояннотоковый и др. Промышленные полярографы называются в зависимости от моделей фоторегистрирующими, электронными (ПА-3, ЭЛП-8 и пр.), осциллографическимн (ОП-3 и др.) и т. д. Полярографы, питаемые переменным током — концентратомер КАП-225у, ППТ-1 и др. При помощи полярографов Вектор полярограф ЦЛА и А-1700 можно определить концентрацию в растворе до 10 и 10 моль/л. Конструкция полярографа и порядок работы на нем описаны в прилагаемой заяодом-изготовителем инструкции. Осциллографический полярограф — высоко производительный прибор, в нем поля рогра-фирование производится в момент, предшествующий отрыву одной ртутной капли. Продолжительность существования капли 7—10 с, т. е. в течение минуты раствор анализируется много раз. [c.207]

    Для оценки методов полярографии с точки зрения их аналитического применения следует ввести понятия разрешающая и разделяющая способности. Мерой разрешающей способности являются значения потенциалов полуволн (или пиков) двух деполяризаторов, при которых эти волны еще можно различить на полярограмме при одной и той же высоте волны. При необходимости определения небольших количеств одного деполяризатора (Ох) в присутствии избыточного количества другого деполяризатора (Вг) предельно возможное для селективного определения соотношение концентраций ( QJ J называют разделяющей способностью. Разрешающая способность в случае переменнотоковой полярографии равна 40 мВ, а разделяющая способность колеблется от 100 1 до 1000 1 (для обычной постояннотоковой полярографии соответственно 100 мВ и максимально 100 1). [c.162]

    Растворяют 0,1 г металлического цинка, содержащего примесь кадмня, в 50 ЛiJl 6 н. соляной кислоты и разбавляют раствор водой до 250 мл. Переносят в электролизер 25 мл полученного раствора и снимают переменнотоковую полярограмму в диапазоне (—0,3) — (—1,0) в относительно донной ртути. При потенциале —0,65 в высота пика кадмия составляла 60 мм. К этому раствору добавляют [c.184]

    Современная компьютерная обработка переменнотоковых полярограмм позволяет строить трехмерные зависимости /- -ф (т. е. формы /-Е-пиков от фазового угла (рис. 6.31) [9, 10] и с их помощью выбирать условия peги тpaцш переменнотоковых вольтамперогра.мм). Оптимальное значение фазового угла для условий съемки вольтамперограммы (например, в процессе разработки методики анализа) можно выбрать, сравнивая сечения, перпендикулярные оси ф. [c.746]

Рис. 9.15. Переменнотоковая полярограмма многокомпо,-нентного раствора Рис. 9.15. <a href="/info/769038">Переменнотоковая полярограмма</a> многокомпо,-<a href="/info/1881920">нентного</a> раствора
    Применение переменного напряжения позволило устранить мешающее влияние емкостного (конденсаторного) тока, что значйтельно увеличило чувствительность метода. В переменнотоковой полярографии выделяется и измеряется только переменная составляющая тока /п. Кривая зависимости переменного тока от величины линейно изменяющегося напряжения представляет собой переменнотоковую полярограмму (рис. 9.14). [c.156]

    Полярографы бывают двух типов постояннотоковые и переменнотоковые. К постояпнотоковым относятся полярографы ЬР-60, ЬР-7 (чехословацкие), ОН-101, ОН-102, ОН-103, ОН-104, ОН-105 (венгерские), УПЭ-6124 и др. Прибор УПЭ-6124 может работать с ртутно-капающим и стационарными элек- родами. В нем предусматривается наряду с режимом классической полярографии таст -режим. Таст-режим — съемка полярограммы в определенный момент жизни капли. Возможно получение как интегральных, так и диффереЦциальных кривых. Прибор предусматривает большой диапазон чувствительности и скорости развертки. [c.161]


Смотреть страницы где упоминается термин Полярограммы переменнотоковые: [c.143]    [c.171]    [c.172]    [c.132]    [c.154]    [c.154]    [c.251]    [c.180]    [c.746]   
Полярографические методы в аналитической химии (1983) -- [ c.197 , c.228 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Висмут III полярограмма переменнотоковая

Полярограмма

Полярограммы переменнотоковые со ступеньками



© 2025 chem21.info Реклама на сайте