Ионные пары интимная

Противоположно заряженные ионы удерживаются в ионной паре за счет кулоновского притяжения без образования ковалентной связи. Ионная пара, противоионы которой находятся в прямом контакте и не разделены молекулами растворителя или другими нейтральными молекулами, называют тесной (контактной, или интимной) ионной парой. Такую ионную пару изображают как Х . [c.103]

При реакции оптически активного соединения I с амидом натрия образуются продукты 1,2-сдвига (II) и 1,4-сдвига (III) [196]. Степень сохранения конфигурации а-фенилэтильного остатка в соединении II превышает 90%, а в соединении III она равна примерно 80% в бензоле и 72% в жидком аммиаке. Этот результат говорит о том, что обе перегруппировки протекают с промежуточным образованием недиссоциируюш ей интимной ионной пары. Вращение анионной и катионной частей этой ионной пары относительно друг друга происходит со скоростью, сравнимой со скоростью распада ионной пары. Подобное положение уже наблюдалось у ионных пар, возникающих при отрыве протона от С — Н-кислот (см. гл. III и V), где также имеет место вращение катио- [c.249]

Простейший пример подобной реакции — взаимодействие катиона диазония с ионом гидроксила — в термодинамическом аспекте мы уже рассмотрели в разделе диазоравновесий. Теперь следует остановиться на той же реакции с точки зрения ее возможного механизма. Обе ступени взаимодействия гидроксила с катионом диазония не протекают синхронно. Это приводит к тому, что первая ступень реакции — образование диазо-гидрата и вторая ступень — отрыв протона молекулой основания и стабилизация с н-диазотата идут последовательно одно за другой. Диазогидрат при этом следует рассматривать как промежуточный продукт в стационарном состоянии, т. е. такой, который никогда в процессе реакции не накапливается. В соответствии с этим можно предположить, что взаимодействие катиона диазония с первым гидроксилом является наиболее медленной лимитирующей стадией процесса. Интимный механизм этого взаимодействия можно представить следующим образом. Сила ионного взаимного притяжения заставляет гидроксил занять такое место по отношению к диазониевой группе, какое занимал анион в кристалле соли. В возникшей таким путем ионной паре гидроксил ориентируется л-электронной системой ароматического ядра и диазониевой группы. [c.39]

Опытным путем установили, что при сольволизе л-бромбензолсульфоната акзо-норборпила скорость исчезновения оптической активности (измеренная поляриметрически) больше, чем скорость образования свободной ге-бромбензолсульфокислоты в растворе (измеренная титрованием). Оба превращения отвечают первому порядку. Явление приписывается образованию в первой стадии реакции интимной ионной пары К X , в которой анион и катион еще не разделенные молекулой растворителя (8), могут вновь образовать исходное вещество, но в рацемической форме ( внутренний возврат С. Уинштейн, 1952 г.) [c.467]

Следует заметить, что образование карбониевых ионов в ходе 5Ji-peaк-ции происходит не так просто, как показано в уравнении (66). Согласно Уин-стейну сначала образуются внутренние, или интимные , ионные пары с общей сольватной оболочкой для катиона и аниона (а), а затем разделенные молекулами растворителя ионные пары (б) с отдельными сольватными оболочками у катиона и аниона. Лишь после этого возникают свободные сольватированные ионы (в) [44] [c.72]