Левопимаровая кислота, изомеризация

Вещество, выделяемое из смолы хвойных деревьев, носит название живицы и используется для смоления деревянных частей судов и пропитки канатов. Перегонкой с паром из живицы отделяют летучее масло — скипидар и нелетучую смолу — канифоль. Последняя применяется при приготовлении лаков и клеев для бумаги, а также является богатейшим природным источником органических кислот. Среди них наиболее примечательна абиетиновая кислота. Она является основным растительным терпеном и легко может быть получена изомеризацией левопимаровой кислоты. Эта интересная реакция демонстрирует один из путей превращения одного сопряженного дие-ша в другой. [c.522]

Я Получен изомеризацией левопимаровой кислоты. [c.103]

Механизм изомеризации таков. Абиетиновая, неоабиетиновая и левопимаровая кислоты под влиянием водородных ионов образуют один и тот же двухзарядный ион, который дает затем равновесную смесь абиетиновой и неоабиетиновой кислот [c.540]

Ружичка наблюдал образование того же соединения при взаимодействии абиетиновой кислоты с малеиновым ангидридом при 180° то же распространяется и на неоабиетиновую кислоту. Это объясняется тем, что абиетиновая кислота при нагревании дает равновесную смесь, содержащую некоторое количество (кстати сказать, небольшое) левопимаровой кислоты. Последняя соединяется с малеиновым ангидридом, равновесие сдвигается и происходит дальнейшая изомеризация абиетиновой кислоты до полного ее израсходования. [c.544]

Левопимаровая кислота отличается от абиетиновой только расположением двойных связей, и ее термическая неустойчивость объясняется возможностью изомеризаций по этим связям. [c.253]

Характерная для данной кислоты константа скорости изомеризации не зависит от исходной концентрации смоляной кислоты, но зависит от характера изомеризующего агента и ег() концентрации, от температуры и т. д. По величине константы / можно идентифицировать левопимаровую и неоабиетиновую кислоты. [c.541]

Другим примером миграции двойной связи является изомеризация левопимаровой кислоты по урав[1ению (7). [c.181]

В последнее время изомеризация смоляных кислот при тем-, пературе от 18 до 25° изучалась различными авторами Установлено, что -пимаровая и изо-с -пимаровая кислоты не изменяются при действии разбавленных минеральных кислот при обычной температуре изомеризация наблюдалась только для абиетиновой, неоабиетиновой и лево пимаровой кислот. Неоабиетиновая и левопимаровая кислоты при изомеризации дают не чистую абиетиновую кислоту, а равновесную смесь кислот, в которой преобладает абиетиновая кислота [c.540]

Выше уже говорилось о реакциях изомеризации левопимаровой кислоты и о той легкости, с которой она вступает во взаимодействие с малеиновым ангидридом и хинонами. Под действием ультрафиолетовых лучей она превращается в правовращающий изомер В результате озонирования левопимаровой кислоты получается изомасляная кислота , но не образуется формальдегида , а при дегидрировании действием серы получается ретен . При гидрировании в нейтральной среде, в присутствии платинового или палладиевого катализатора, левопимаровая кислота присо единяет 1 моль водорода и превращается в смесь дигидрокислот Б уксуснокислом растворе присоединяется второй моль водорода из реакционной среды было выделено тетрагидропроизводное (т. пл. 197°, [ое]д - -7°), не дающее цветной реакции с тетранитроме-тапом На наличие двух двойных связей указывают также результаты, получающиеся при титровании надбензойной кислотой. Несмотря на то, что левопимаровая кислота в большинстве случаев более реакционноспособна, чем абиетиновая, чистая кристаллическая левопимаровая кислота не изменяется при хранении без защиты от кислорода воздуха, в то время как абиетиновая кислота быстро разлагается в этих условиях. [c.64]

Ориентация атома водорода у Схв неизвестна однако по аналогии с метильной группой, находящейся в холестадиенах в этом же положении, в приведенных формулах этому атому приписана Р-ориентация, являющаяся, повидимому, наиболее вероятной в ряду стеринов транс-сочленение колец в этой точке молекулы обусловливает большую устойчивость, чем цис-сочленение. Гидроксильная группа легко превращающейся в лактон окситетрагидроабиетиновой кислоты, по имеющимся данным, вероятно, находится в положении 12 (стр. 67) и обладает, очевидно, той же р-ориентацией, что и карбоксильная группа при С1. Изомеризация левопимаровой кислоты под действием кислот сопровождается заметным сдвигом в сторону увеличения правого вращения, в то время как изомеризация Д -холестадиена под действием кислот вызывает очень сильный сдвиг в сторону левого вращенйя. Тот факт, что изменение [c.80]

Под руководством А. Е. Арбузова его сын Б. А. Арбузов проводил лабораторные исследования химического состава живицы, которые привели к важным для лесохимической промышленности результатам и возродили былую славу Казанской школы химиков в области химии терпенов . Б. А. Арбузов сделал ряд блестяпщх работ он открыл изомеризацию а-пипена в аллоцимен, установил структуру левопимаровой кислоты и др. Химия терпенов с тех пор и по настоящее время с успехом разрабатывается в Казани. [c.12]

Канифоль на 80—90% состоит из смеси смоляных кислот. В живице содержатся так называемые первичные смоляные кислоты, т. е. не измененные. При переработке живицы эти кислоты подвергаются изомеризации и превращаются во вторичные, уже частично окисленные смоляные кислоты. Первичными смоляными кислотами являются декстропимаровая и левопимаровая кислоты, имеющие в молекуле знакомое нам гидрогенизированное ядро фенантрена [c.242]

Состав смоляных кислот в живице заметно изменяется в результате термической обработки во время перегонки при температуре 150—170°. Поэтому состав смоляных кислот живичной канифоли отличается от состава смоляных кислот живицы. Так, при указанной температуре левопимаровая кислота изомеризуется и диспронорционируется в другие смоляные кислоты. При изомеризации две двойные связи левопимаровой кислоты перемещаются в более устойчивую конфигурацию, присутствующую в абиетиновой кислоте. Следовательно, образуется абиетиновая кислота и первоначальное содержание абиетиновой кислоты в живице, равное 15—20%, увеличивается в живичной канифоли до 30—40%. Последнюю цифру легко определить поданным ультрафиолетовой абсорбции типичной живичной канифоли. Содержание неоабиетиновой кислоты в канифоли можно определить по данным ультрафиолетовой абсорбции канифоли, изомеризованной под влиянием кислоты. Кислотная обработка канифоли вызывает полную изомеризацию неоабиетиновой кислоты до абиетиновой. Таким образом, в живичной канифоли обнаруживается от 10 до 20% неоабиетиновой кислоты. [c.507]

Абиетиновая кислота — наиболее доступное и стойкое соединение из группы смоляных кислот, содержащихся в канифоли. Образуется при кислотной изомеризации левопимаровой, пимаровой и других смоляных кислот. Эфиры абиетиновой кислоты применяются в лакокрасочной промышленности. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология