Дегидрирование действием серы

Бутадиен-1,3 (СН2 = СН—СН = СНг) представляет собой газ и служит основным сырьем для производства синтетических каучуков, которые получают из него полимеризацией, а иногда — сополимеризацией (разд. 9.2.1.1.3). Бутадиен-1,3 получают каталитическим дегидрированием бутана или бутенов, иногда — ацетилена. Процесс, исходящий из этанола, так называемая реакция Лебедева, был заменен в ЧССР нефтехимическим производством из четырехуглеродных углеводородов. Под действием серы на бутадиен-1,3 (а также на бутан и бутены) при 600 °С образуется гетероциклическое соединение тиофен. [c.251]

Катализаторы изомеризации представляют собой систему металл — носитель, поэтому ввиду избирательного характера действия каталитических ядов изучалось действие соединений в модельных реакциях, характеризующих функции металлических и кислотных центров катализаторов. Состояние металлических центров характеризовала реакция дегидрирования циклогексана, состояние кислотных центров носителя — изомеризация о-ксилола, н-пентана, н-гексана, метилциклопентана. Несмотря на некоторую условность подобного разделения функций катализатора, оно оказалось весьма полезным для изучения явлений отравления. Известно, что при давлении водорода на платиновом катализаторе сернистые и азотистые соединения превращаются соответственно в сероводород и аммиак. (Концентрация сернистых и азотистых соединений в последующем изложении указана в пересчете на элементарные серу и азот.) [c.85]

Из работы Дарзана следует, что вторичные карбоксильные группы, подобные той, которая имеется в первых формулах, предложенных Ружичкой для абиетиновой кислоты, обычно не поддаются дегидрированию под действием серы примером может-служить карбоксильная группа 4-метил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-2-карбоновой кислоты. Тот факт, что 4-метил-1,2,3,4-тетрагидронафталин 1-карбоновая кислота отщепляет двуокись углерода 8 при дегидрировании действием, серы или селена, может быть-приписан влиянию ненасыщенного ароматического кольца, находящегося рядом с карб- -оксильной группой. [c.62]

В работе [15] на катализаторе гидроформинга Р0-150 исследовано отравляющее действие серы на дегидроциклизацию н.гептана и дегидрирование метилциклогексана [c.121]

Наиболее часто используемыми методами дегидрирования, нри-водящими к ароматизации, являются 1) каталитическое действие переходных металлов 2) действие серы или селена 3) передача водорода другим органическим соединениям типа хинонов без использования катализаторов. [c.155]

О механизме действия серы и селена в реакциях дегидрирования известно очень мало. Имеются два интересных наблюдения, касающихся реакционной способности этих реагентов [c.160]

Дегидрирование с целью деструкции проводится либо каталитически, либо действием серы или селена. Такие методы дегидрирования, как бронирование но Байеру — Виллигеру [14], обработка двуокисью марганца и серной кислотой [249], использование диалкилсульфидов [225], не нашли широкого применения. Для деградации природных соединений часто используется метод перегонки с цинковой пылью [301] (см. гл. И). [c.165]

Изучена возможность получения тиофенов при действии серы на 1,3-алкадиены [39]. Последние при пропускании через расплавленную серу при 350°С превращаются в тиофен и его гомологи, свободные от изомеров и дигидротиофенов. Побочными продуктами реакции являются сероуглерод и нелетучие вещества. В случае бутадиена выход тиофена составляет всего 6%. Изопрен, однако, превращается в 3-метилтиофен с выходом до 40%- Как уже отмечалось, разработан промышленный метод получения тиофена осернением бутадиена. Оригинальность этого метода заключается в том, что исходный бутадиен получается в процессе дегидрирования серой бутана или бутена. Реакция протекает ступенчато [c.69]

При действии серы на экзоциклические кетоны гидроароматического ряда карбонильная группа сохраняется, и происходит лишь дегидрирование гидроароматической системы [131] [c.196]

При взаимодействии карбоновых кислот с серой карбоксильные группы обычно не затрагиваются, хотя в некоторых случаях происходит их отщепление с образованием углекислого газа. Выделение сероводорода при действии серы на насыщенные и гидроароматические кислоты происходит за счет дегидрирования их боковых цепей и колец. [c.213]

Действие свободной серы таким образом заключается в дегидрировании нефти с одновременным выделением сероводорода. [c.163]

Анализ данных по влиянию серы на активность алюмоплатинового катализатора риформинга, которая характеризуется содержанием бензола в катализате (табл. 3.2), позволяет сделать следующие выводы. Сульфат алюминия отрицательно влияет на каталитическую активность алюмоплатиновых катализаторов. Действие сульфата алюминия заключается, вероятно, в блокировании активных центров платинового катализатора, ответственных за реакцию дегидрирования [16]. [c.52]

Процесс бергинизации, по литературным данным, протекает без катализаторов. Однако для связывания серы, содержащейся в угле, в угольную пасту вводят 5% Ре.20з точными исследованиями установлено, что эта добавка, а также зольные компоненты угля действуют каталитически (зола, образующаяся в процессе гидрирования угля, ускоряет как гидрирование, так и дегидрирование). [c.421]

В рассматриваемом аспекте для химизма, механизма, кинетики и термодинамики процесса карбонизации большое значение имеет присутствие в нефтяном сырье различных функциональных групп, содержащих кислород, серу и азот, и их термическая стабильность (химическая активность), металлов, их соединений и комплексов, обладающих каталитическим действием на реакции распада, дегидрирования, полимеризации, конденсации и другие. С этой точки зрения,особо следует отметить такие металлы, как ванадий, никель, хром, молибден, кобальт, алюминий, железо и другие. [c.11]

Выше уже говорилось о реакциях изомеризации левопимаровой кислоты и о той легкости, с которой она вступает во взаимодействие с малеиновым ангидридом и хинонами. Под действием ультрафиолетовых лучей она превращается в правовращающий изомер В результате озонирования левопимаровой кислоты получается изомасляная кислота , но не образуется формальдегида , а при дегидрировании действием серы получается ретен . При гидрировании в нейтральной среде, в присутствии платинового или палладиевого катализатора, левопимаровая кислота присо единяет 1 моль водорода и превращается в смесь дигидрокислот Б уксуснокислом растворе присоединяется второй моль водорода из реакционной среды было выделено тетрагидропроизводное (т. пл. 197°, [ое]д - -7°), не дающее цветной реакции с тетранитроме-тапом На наличие двух двойных связей указывают также результаты, получающиеся при титровании надбензойной кислотой. Несмотря на то, что левопимаровая кислота в большинстве случаев более реакционноспособна, чем абиетиновая, чистая кристаллическая левопимаровая кислота не изменяется при хранении без защиты от кислорода воздуха, в то время как абиетиновая кислота быстро разлагается в этих условиях. [c.64]

Мортон и Хорвич подвергли никотин дегидрированию в растворе толуола при помощи серы и при этом выделили никотирнн и продукт взаимодействия серы, названный тиоднникотрином. Таким образом, сера является характерным реагентом на пиперидиновое ядро в молекуле анабазина. Лупинин в аналогичных условиях от действия серы не изменяется. [c.128]

Ружичка [229] получил небольшие количества соответствующих фенолов при дегидрировании селеном /гаракс-Р-декалона и 3-метил-А -циклогексенона нри 260° С. Из 3,5-диметил-А -циклогексенона действием серы Хорнинг [141] получил соответствующий фенол с выходом 26%. Было исследовано влияние добавки силикатов на выход фенола ири дегидрировании цикло-гексанона серой [58]. [c.176]

Дарзан и Леви [91] при дегидрировании циклогексанона и а-тетралона серой выделили соответственно фенол и а-нафтол. Физер и др. [119] при непродолжительном действии серы на кетон XLVI при 220—230° С получили соответствующий оксибензнирен под действием селена при 320° С в качестве основного продукта был выделен 1,2-бензпирен. [c.177]

Недавно метод ДТА был использован для исследования смеси каучука с серой, взятых в соотношении 2 1 и предварительно вулканизованных под прессом при температуре 153° в течение различного времени [5]. Как и следовало ожидать, площадь экзотермического пика уменьшается с увеличением продолжительности вулканизации. Методом ДТА была изучена также реакция дегидрирования эбонита под действием серы при высоких температурах. Метод ДТА может оказаться весьма полезным при изучении многих других особенностей вулк анизации, например при исследовании действия других вулканизующих агентов (помимо серы), изучении механизма действия ускорителей, активаторов нли их смесей, а также действия замедлителей. Этот метод может быть также использован как для обычного анализа, так и для качественного контроля. [c.331]

Кубовую ншдкость из бензол-толуольной колонны подают в первую этилбензольную колонну с 38 тарелками, из которой при остаточном давлении 35 мм рт. ст. отбирают этилбензол, содержащий около 1% стирола. Этот этилбензол направляют обратно на установку дегидрирования. Кубовая ягидкость первой этилбензольной колонны поступает сверху во вторую этилбензольную колонну. В ней отгоняют остатки этилбензола от стирола. Предпочитают оставлять некоторое количество стирола в этилбензоле этой ко.1юнны для большей гарантии полной отгонки этилбензола от стирола. Смесь этилбензола и стирола возвращают в первую этилбензольную колонну. Кубовая жидкость второй этилбензольной колонны, совершенно не содержащей этилбензола, поступает в сборник и оттуда в колонну нериодического действия, заполпепную кольцами Рашига, в которой четко отгоняют стирол при остаточном давлении 35 мм рт. ст. Высота это колонны 10 м, диаметр 1 м диаметр кольца Рашига 50 мм. Стирол отгоняется нри 57°, температура кубовой жидкости в колонне 74°. В средней части колонны еще проявляет свое действие сера как ингибитор, в верхней же части имеется только чистый стирол. Для иредотвращення нолимеризации сюда подают пасосом раствор стабилизатора. Фирма Доу Кемикал Ко применяла для этой цели п-трет-бутилпирокатехин [95], фирма И. Г. Фарбениндустри — гидрохинон. Для удовлетворительной стабилизации в колонне достаточно 5 ч. стабилизатора на 1 млн. ч. стирола. При хранении или перевозке стирола в цистернах с хорошей тепловой изоляцией, заполняемых при температуре 4-20°, на [c.661]

В отсутствие ката.тизаторов связанные с ароматическими ядрами изопропильная, грег-бутильная и грег-амильная группы устойчивы к действию серы [578]. Это позволяет получить ретен (1-метил-7-изопропилфенантрен) [579] н 7-грег-бутилнаф-талин [580] дегидрированием их тетрагидропроизводных при помощи серы. [c.99]

При действии серы на третичные и вторичные спирты гидро-ароматического ряда (производные циклогексанола, циклогексе-нолов и циклогексилкарбинолов) одновременно протекаю реакции их дегидратации и дегидрирования с образованней ароматического кольца [24, 25]. Так, 1-(о-толнл)-2-метилцикло-гексанол при нагревании с серой гладко превращается в ди-(о-толил) [26] [c.179]

Однако более вероятным продуктом осернения элемола является, очевидно, 1-метил-4-изопропил-2-р-тиенилбензол ( ). В ряде случаев при действии серы на подобные псевдоароматические спирты, например, эвдесмол (4) происходит отщепление четвертичной алкильной или другой группы от гидроароматического ядра, что приводит к последующей дегидратации и дегидрированию [25, 44] [c.180]

Действие серы па вторичные гндроаро.матические спирту иногда вызывает только реакции дегидрирования и отщепленйя лишних (четвертичных), алкильных и карбоксильных групп [c.181]

Карбонильная группа, находящаяся в гидроароматическом ядре, при действии серы, по-видимому, в процессе реакции дегидрирования енольной формы превращается в фенольную. 1-Оксо- [c.196]

При действии серы на ацетилтетрафтен при 180° С происходит дегидрирование как шестичленного, так и пятичленного кольца с образованием ацетил-аценафтилена [142] [c.198]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

В окисленном асфальте сильно повышается величина отношения асфальтейы/смолы, что результируется в некотором увеличена его молекулярного веса, повышении твердости и хрупкости, снижении эластичности температура размягчения повышается, не-нетрация снижается. В элементном составе наблюдается изменение идет заметное обогащение серой и углеродом и обеднение водородом (отношение С/Н повышается). Почти весь кислород, содержащийся в 302, выделяется в виде реакционной воды. Это обстоятельство, а также накопление серы в окисленном битуме, несомненно, указывают на то, что основным агентом дегидрирования при воздействии па нефтяные остатки двуокиси серы является содержащийся в ней кислород сера же, если и участвует в процессе дегидрирования, то лишь в незначительной степени. Основное направление ее действия состоит в сшивании углеродных скелетов с образованием трехмерных структур. Процесс этот напоминает вулканизацию каучука при нагревании с элементной серой. Вновь образовавшиеся молекулы асфальтенов в результате конденсации двух и более молекул ароматизированных в результате дегидрирования углеводородов и смол способствуют накоплению в битуме более жестких с меньшим молекулярным весом асфальтенов, чем первичные асфальтены. Эти новые полициклоароматические кон- [c.85]

Многочисленные литературные данные свидетельствуют о том, что направление и глубина окислительного действия кислорода в процессе получения окисленных битумов в заметной степени зависят от температуры процесса. Кнотнерус показал [33], что, если вести окисление при температуре 180—200° С, наряду с выделением воды в результате дегидрирующего действия кислорода, наблюдается также непрерывное накопление кислорода в битуме [34, 55]. При окислении же в температурном интервале 200—350° С идет интенсивная реакция дегидрирования, содержание кислорода в окисленном битуме повышается лишь в незначительной степени или вовсе не повышается [31, 39, 40]. Следует отметить, что четкой границы здесь нельзя провести даже для одного вида сырья. Такая же зависимость характера протекания процесса от температуры наблюдается при взаимодействии битума с серой, галоидами и некоторыми другими реагентами. По-видимому, более или менее сильная зависимость направления дей- [c.137]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидрирование действием серы: [c.159] [c.152] [c.68] [c.77] [c.164] [c.298] [c.298] [c.177] [c.550] [c.265] [c.163] [c.59] [c.52] [c.82] [c.90] [c.550] [c.320] [c.238] [c.88] [c.101] [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология