Изобутилен присоединение хлорноватистой кислоты

Напишите уравнение реакции присоединения хлорноватистой кислоты (а) к пропилену, Д (б) к изобутилену. [c.57]

ЗАМЕЧАНИЯ ПО ПОВОДУ СООБЩЕНИЯ Л. АНРИ О ПРИСОЕДИНЕНИИ ХЛОРНОВАТИСТОЙ КИСЛОТЫ К ИЗОБУТИЛЕНУ [c.320]

Михаэль (J. pr. h., 1901, 6i, 102), повторивший работу Красуского по присоединению хлорноватистой кислоты к изобутилену, пришел к тем же заключениям [c.597]

В соответствии с двухстадийным механизмом образования галогенгидринов при действии на олефины водных растворов галогенов можно предположить, что атом галогена и гидроксильная группа присоединяются соответственно таким же образом, как и атомы водорода и галогена при электрофильном присоединении галогеноводорода. В некоторых случаях это так и происходит. Так, изобутилен, который ничего, кроме тпрет-бутилхлорида, не образует при присоединении хлористого водорода, в результате взаимодействия с хлором в воде и присоединения элементов хлорноватистой кислоты дает только хлор-трет.-бутиловый спирт. Но с уменьшением электроположительности групп на одном конце этиленовой связи ориентация в этих двух примерах электрофильного присоединения становится разной, а на определенной стадии — качественно противоположной. Это иллюстрируют данные, взятые из разных источников де ла Маром и Болтоном [1] и суммированные в табл. 176. Во всех приведенных в таблице примерах присоединение галогеноводорода происходит таким образом, что водород присоединяется к концевому атому олефина, а для хлорноватистой кислоты происходит изменение ориентации присоединения от полного присоединения хлора к концевому атому до почти полного его присоединения к неконцевому атому углерода. [c.804]

Большие колебания вызвало у Марковникова правило присоединения хлорноватистой кислоты. Опыты Бутлерова привели к противоречивым результатам хлорноватистая кислота с изобутиленом реагировала так, что хлор присоединялся к третичному атому углерода 13, стр. 196], а с пропиленом она взаимодействовала иначе — хлор соединялся с первичным атомом углерода [там же, стр. 222]. Поэтому в докторской диссертации Марковников не пришел ни к какому определенному заключению. К этому вопросу он вернулся в 1876 г. в статье О законах обра-зованияпрямыхсоединенийнепредельными органическимичасти-цами . Он пришел к выводу, что, по-видимому, вообще ОН при низких температурах оказывает предпочтительное сродство наименее гидрогенизированному углероду [1, стр. 298], но указывает на противоречащие этому положению наблюдения Бутлерова над присоединением хлорноватистой кислоты к изобутилену и на некоторые результаты, полученные во Франции Анри. [c.172]

Основываясь на тождестве хлоргидрина ироинлена, полученного присоединением хлорноватистой кислоты к пропилену или соляной кислоты к окиси пропилена, а также на тождестве дихлоргидринов глицерина, полученных как прямо из глицерина и соляной кислоты, так и присоединением ее к эпихлоргидрину, я, благодаря этим немногим фактическим данным, позволил себе в полемике с Анри с достаточной определенностью выставить такое положение Повидимому вообще НО при низких температурах оказывает предпочтительное сродство к наименее гидрогенизированному углероду . Выражение повидимому обусловливалось главным образом работой Бутлерова с продуктами присоединения хлорноватистой кислоты к изобутилену, приводившей, казалось, к противоположному выводу. Несмотря на доступность уже в то время изобутилена, я считал неудобным проверять исследования моего уважаемого учителя и предпочел предоставить выяснение этого противоречия будущему, заранее убежденный в верности моего мнения. Теперь, когда тщательными исследованиями Михаэля и Красуского вполне подтвердилась справедливость указанной законности, я с еще большей смелостью могу позволить себе следовать тем выводам, которые, мне кажется, вытекают из общей теории взаимного влияния атомов в химических соединениях. [c.308]

Изомерный хлористому металлилу диметилвинилхлорид дает с хлорноватистой кислотой 1,1-дихлор-2-метилнропанол-2, который является изомером 1,3-дихлор-2-метилпропанола-2 и кипит на 25° ниже последнего. В качестве побочных продуктов реакции гинохлорирования образуется днхлор-изобутилен в результате взаимодействия хлористого металлила со свободным хлором нод инициирующим влиянием реакции замещения. Кроме того, наблюдается присоединение хлора к дихлоризобутилену, ведущее к получению тетрахлоридов. [c.365]

Де ла 1Мар, Хьюз и Вернон [171, 173] нашли, что в случае наиболее реак-ционноснособных субстратов концентрация субстрата снова начинает входить в выражение для скорости, т. е. кинетика реакции частично или полностью вновь начинает соответствовать уравнению (3). Авторы объяснили полученные данные, предположив, что высокоактивные субстраты отнимают хлор непосредственно от протонированной хлорноватистой кислоты, не дожидаясь, пока произойдет медленное образование иона хлориния. Это явление наблюдалось для ряда простых эфиров фенола аналогично происходит присоединение хлора к некоторым реакционноспособным олефинам, например к изобутилену. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология