Хлорноватистая присоединение ее элементов

Более коротким путем синтез глицерина осуществляется присоединением элементов хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу [c.120]

К другим методам гидроксилирования, которые не рассматриваются здесь, так как они имеют ограниченное значение или реакция не может быть осуществлена в одну стадию, относятся а) присоединение галогенов к олефинам с последующим гидролизом дигалогенида б) присоединение элементов хлорноватистой кислоты с дальнейшим гидролизом галоген-гидрина в) реакция с раствором тетраацетата свинца в горячей уксусной кислоте г) реакция с ацетатом окисной ртути д) реакция с хромовой кислотой. [c.115]

Присоединение элементов хлорноватистой кислоты. Хлорирование олефинов в полярном растворителе, каким является вода, можно представить двухступенчатым механизмом. Первая стадия представляет собой присоединение положительно поляризованного атома хлора к олефину по правилу Марковникова. Во второй, быстрой, стадии могут принимать участие не только анионы хлора, но и нуклеофильные молекулы воды [c.257]

При действии хлорноватистой кислоты па ненасыщенные углеводороды, например на этилен происходит присоединение элементов кислоты по месту двойной связи [c.340]

Присоединение элементов хлорноватистой кислоты [c.492]

Возможен и другой, более короткий путь — присоединение элементов хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу [c.492]

Е. А. Шилов, исследовавший кинетику реакции присоединения хлорноватистой кислоты к олефинам, установил, что активным началом в этих реакциях является не сама хлорноватистая кислота, а ее ангидрид (окись хлора). Присоединение элементов хлорноватистой кислоты к пропилену идет в действительности по уравнению [c.90]

В соответствии с двухстадийным механизмом образования галогенгидринов при действии на олефины водных растворов галогенов можно предположить, что атом галогена и гидроксильная группа присоединяются соответственно таким же образом, как и атомы водорода и галогена при электрофильном присоединении галогеноводорода. В некоторых случаях это так и происходит. Так, изобутилен, который ничего, кроме тпрет-бутилхлорида, не образует при присоединении хлористого водорода, в результате взаимодействия с хлором в воде и присоединения элементов хлорноватистой кислоты дает только хлор-трет.-бутиловый спирт. Но с уменьшением электроположительности групп на одном конце этиленовой связи ориентация в этих двух примерах электрофильного присоединения становится разной, а на определенной стадии — качественно противоположной. Это иллюстрируют данные, взятые из разных источников де ла Маром и Болтоном [1] и суммированные в табл. 176. Во всех приведенных в таблице примерах присоединение галогеноводорода происходит таким образом, что водород присоединяется к концевому атому олефина, а для хлорноватистой кислоты происходит изменение ориентации присоединения от полного присоединения хлора к концевому атому до почти полного его присоединения к неконцевому атому углерода. [c.804]

Строение непредельного соединения, вступающего в реакцию с хлорноватистой кислотой или алкилгипохлоритом, влияет на ориентацию присоединения элементов хлорноватистой кислоты, выходы аддуктов и скорость реакции. [c.43]

При присоединении к несимметрично построенному непредельному углеводороду элементов галоидоводородной кислоты или воды галоид или гидроксил присоединяются к наименее гидрогенизированному, а водород—к наиболее гидрогенизированному атому углерода в случае же хлорноватистой кислоты к наиболее гидрогенизированному атому углерода присоединяется хдор. [c.83]

I присоединение к олефинам элементов хлорноватистой кисло- [c.90]

При хлорировании 1,4-дигидроантрахинона I при 20—30 °С в 30%-ной водной уксусной кислоте происходит гладкое присоединение элементов хлорноватистой кислоты по двойной связи 2,3 и в качестве главных продуктов реакции образуются два конформа- [c.111]

Первые обобщения относительно реакций присоединения принадлежат Марковникову. Они касаются присоединения галогеноводородных кислот и хлорноватистой кислоты к непредельным углеводородам и непредельным галогенопроизводным несимметричного строения. В докторской диссертации, основываясь на имеющемся фактическом материале, Марковников сформулировал следующие положения относительно присоединения галогеноводородных кислот. Первое из них — известное правило Марковникова относится к реакциям присоединения галогеноводородных кислот к несимметричным гомологам этилена ...галоид присоединяется к наименее гирогенизироваиному углероду, т. е. к такому, который наиболее подвержен влиянию других углеродных паев [1, стр. 249]. Второе положение относится к присоединению элементов галогеноводородных кислот к соединениям, аналогичным и гомологичным хлористому винилу Согласно с общими законами влияния галоидов... [c.171]

Особый интерес представляет способ цолучения многоатомных спиртов и окисей с использованием хлорноватистой кислоты. Первые наблюдения взаимодействия Н0С1 с непредельными органическими веществами относятся к 1862 г. (Кариус). Русские химики широко использовали эту реакцию. П. А. Эльтеков на основе структурно-химических представлений показал, что хлорноватистая кислота присоединяется по месту двойной связи и образует хлоргидрин. В. В. Марковников, К. А. Красуский выявили закономерность присоединения элементов Н0С1 по кратной связи. С. А. Пржибытек при помощи хлорноватистой кислоты синтезировал четырехатомные спирты — эритриты [143] и окиси из них [214]. [c.199]

Примерами соединений, скорости хлорирования которых не зависят от их концентрации, являются анизол, диметиловый эфир гидрохинона и фенол. В работе [171] было также установлено, что указанные растворы хлорноватистой и хлорной кислот могут быть применены для присоединения элементов хлорноватистой кислоты к олефинам и что реакционноспособные олефины, например аллилфторид и аллилэтиловый эфир, вступают в реакции присоединения со скоростями, не зависящими от концентрации и природы олефинового субстрата. [Более того, скорость присоединения к олефинам была такая же, как и скорость замещения в ароматических соединениях. [c.286]

Кроме дестиллатов прямой гонки, гипохлорит применяют иногда также для очистки крекинг-бонзина. В этом случае, однако, процесс очистки осложняется иногда присоединением элементов хлорноватистой кислоты по мосту двойной связи, с образованием соответствующих хлоргидринов, по уравнению [c.624]

Принимая во внимание строение ранее полученнглх п исследованных дихлоркетонов и допуская, кроме того, что в дазгном случае присоединение элементов хлорноватистой кислоты к отнлнропилацотилену может идти в двух направлениях, образование в подобном случае дихлоркетона можно выразить уравнением [c.133]

ЧТО же касается ее строения, то его можно вывести исходя из следующих соображений. Дихлорэтилбутилкетон, как показывает вышеприведенное уравнение его образования, в зависимости от порядка присоединения элементов хлорноватистой кислоты может иметь двоякое строение. Но, выражается ли его строение той или другой из приведенных формул, образование из него непредельной килоты с тем же количеством паев углерода в частице должно происходить с изменением углеродного скелета, а по аналогии с ранее исследованными дихлоркетонами кислота эта, вероятно, представляет смесь двух кислот, строение которых должно выразиться формулами [c.136]

Значительный интерес представляют разработанные Фаворским и его сотрудниками реакции присоединения к двузамещенным производным ацетилена элементов хлорноватистой кислоты. При этом получаются а-дихлоркетоны соответствующего строения согласно схеме [c.55]

Хлоргидринами называются продукты присоединения к этиленовым углеводородам хлорноватистой кислоты СЮН. Наибольшее значение в настоящее время приобрели хлоргидрин этилена и хлоргидрин пропилена, легко образующиеся при пропускании этилена или пропилена в холодную хлорную воду. Они находят известное применение в качестве растворителей, но, в основном, являются промежуточными продуктами для последующей нереработки на соответствующие гликоли (см. ниже) и окиси последние легко получаются из хлоргидринов отщеплением элементов хлороводорода под влиянием пщлочи. Образование хлоргидри- [c.760]

Образование галоидгидринов. При взаимодействии олефинов с водными растворами галондов происходит присоединение к олефинам элементов хлорноватистой кислоты, приводящее к образованию галоидгидринов, важных промежуточных продуктов в современной технологии органического синтеза [c.330]

По отношению к кислородным кислотам хлора заметим, что хлористый водород, составляющий исход соединений этого рода, представляется веществом уже замкнутым, не соединяющимся непосредственно с кислородом, а между тем, косвенным путем, между элементами, его образующими, можно втиснуть еще значительное количество кислорода. Это же самое замечается и во множестве других случаев. Так, напр., к предельному углеводороду можно прибавить (между его элементами втиснуть) кислород, иногда в значительном количестве, напр., в С- № три кислорода, произойдет спирт, глицерин С Н ОН) . Подобные же примеры мы будем встречать и далее. Это объясняется обыкновенно тем, что признают кислород за элемент двуатомный, т.-е. обладающий способностью соединяться с двумя различными элементами, такими, как хлор, водород и т. п. На основании этого его можно поместить между каждыми двумя соединенными элементами одним сродством своим кислород будет тогда соединяться с одним из элементов, а другим сродством с другим элементом. Такое воззрение, однако, не выражает всего существа дела, даже в приложении к соединениям хлора. Хлорноватистая кислота НОС1, т.-е. хлористый водород, в который втиснут один атом кислорода, вещество мало постоянное нужно было бы ждать, что чрез присоединение нового количества кислорода получатся вещества еще менее прочные, потому что еще более удаляются при этом, судя по высказанному воззрению, хлор и водород, образующие столь прочное взаимное соединение но оказывается, что НСЮ " и НСЮ представляют вещества гораздо более прочные. Притом присоединение кислорода имеет свой явный предел его удается прибавлять только до известной степени. Если бы вышеизложенное представление было верно, а не формально, то границы присоединению кислорода нельзя было бы ждать, и чем его вступало бы более в одну сплошную цепь,- тем менее про ные тела можно бы ждать. Но к сернистому водороду больше четырех паев кислорода не удается прибавить, к хлористому водороду также, к фосфористому водороду также. Должно быть в самых свойствах кислорода лежит причина такой особенности четыре атома кислорода, повидимому. [c.605]

Таким образом, оба пропилотые спирта и оба иодгидрина дают один и тот же углеводород. При г исоединении галоидов или водорода или элементов перекиси водорода к пропилену получаются продеты независимо от того, к какому углеродному атому по месту двойной связи присоединяются одинаковые группы атомов. Но так как частица пропилена несимметрична, то при присоединении к нему чд,стиц, состоящих из различных атомов и групп, как-то галоидоводородов, серной кислоты, хлорноватистой кислоты, порядок присоединения будет уже не безразличен, и на этот случай, как и для других несимметрично построенных этиленовых углеводородов, Марковников вывел правило, которое гласит, что, когда у двойной связи находятся углеродные атомы, связанные с различным числом атомов водорода, присоединение галоидоводородных кислот, серной кислоты и через ее посредство воды идет таким образом, что водород идет к тому углероду, по месту двойной связи, у которого водорода больше, который, как говорят. [c.50]

Бутилены способны ко всем реакциям присоединения, свойственным другим этиленовым углеводородам они присоединяют галоиды, галоидоводородные кислоты, серную кислоту и через ее посредство воду, озон, элементы перекиси водорода при действии водного раствора марганцовокалиевой соли, хлорноватистую кислоту и водород. В подлежащих случаях ход реакций присоединения подчиняется правилу Мар-ковникова. [c.53]

Окиси, отвечающие а-гликолям, способны к самостоятельному существованию соединяясь с водой или кислотами, они дают гликоли и неполные эфиры гликолей. Для того чтобы стало возможным припять окиси как промежуточные вещества при превращепии а-гликолей в альдегиды и кетоны, Красуский допускает присоединение к ним элементов кислоты не в обычном порядке, а с образованием хлорноватистых эфиров при хлористом водороде и эфиров надсерпой кислоты при кислоте серпой, которые и разлагаются затем па кислоту и альдегид или кетон. Весь ход превращения этиленгликоля, например, при хлористом водороде представляется в следующем виде [c.244]

Случаи, при которых неорганические и органические соединения присоедиияются к двойной и тройной связи, вообще весьма многочисленны и включают целый ряд реакций, которые целесообразно как-то систематизировать. Реакции присоединения водорода были рассмотрены в главе о гидрировании, присоединение галогенов, галогеноводородов и хлорноватистой кислоты— в разделе галогенирования, присоединение хлористого. нитрозила—ир,и описании реакции иитрозировавия, присоединение бисульфита — в разделе сульфонирования. Поэтому нам остается описать некоторые реакции присоединения неорганических соединений, например воды и аммиака, и целого ряда органических веществ, которые при присоединении могут образовывать связь между двумя атомами углерода или между атомом углерода и другого элемента. Некоторые реакции (присоединения протекают самопроизвольно, однако большинство из них нуждается в катализе кислотами, щелочами или радикалами. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология